论文部分内容阅读
作为新型能源储能系统的锂离子二次电池由于优越的性能而备受关注,然而,现代的电池工业仍远未能达到获得同时具有高能量密度和高功率密度的“超级电池”的终极目标,所以新型电池材料的研究就显得极为重要。LiFePO4是一种新型的锂离子二次电池正极材料,它具有无毒、高热稳定性、循环性能优越的优点,因而被视为用于新一代电动交通工具、电子设备的最佳候选正极材料之一。但是,纯LiFePO4的电导率和离子迁移率均不理想,因而倍率性能较差。这一缺陷严重地影响了这一材料的实际应用。针对上述问题,本论文主要完成了如下工作:(1)固相反应法合成Li(Fe1-2xTix)PO4/C基于固相反应法发展了两种不同掺杂方法制备Li(Fe1-2xTix)PO4/C(x=0.02,0.04,0.06)。在此基础上,对Ti掺杂样品的电化学性能进行了系统的研究。结果表明,两种掺杂方法都能明显提高材料的电化学性能,但它们的作用并不完全相同。(2)碳热还原法制备Li(Fe1-2xZrx)PO4/C采用碳热还原法制备Li(Fe1-2xZrx)PO4/C (x=0.01,0.02,0.03,0.04,0.06).通过上述工艺,明显抑制了掺杂样品中的Li3PO4的杂相,材料的电化学性能得到明显提高,其中,在所研究的样品中,Li(Fe0.92Zr0.04)PO4/C具有最好的电化学性能和循环稳定性。(3)新型LiFePO4核壳结构的制备和形成机理研究制备了两种新型LiFePO4核壳结构:非化学计量比C@LiFePO4核壳和Ag@LiFePO4/C核壳结构,并对这两种结构的形成机理进行了探讨。本文采用一种优化的固相反应法制备了不同组分的非化学计量比C@LiFePO4核壳结构。材料显示出优越的库仑效率、优良的循环性能和较高的振实密度,能较好地满足高功率动力设备的需求。采用超声电沉积法制备了Ag@LiFePO4/C核壳结构。由于Ag具有较高的电导率并在材料中构成了三维导电网络,材料表现出优异的倍率性能和循环稳定性,可以作为一种潜在的新型正极复合材料。(4)新型LiFePO4-石墨烯材料的制备首次制备了两种新型LiFePO4-石墨烯复合材料:多孔LiFePO4-石墨烯材料和片层状LiFePO4-石墨烯材料。两种材料均体现出了多方面的优越性能,可以很好地满足高功率动力设备的需求。本文将此归因于材料内部具有的由石墨烯构成的三维导电网络和材料自身具有的特殊结构。