两亲性双尾蝌蚪形和“8”字形共聚物的合成

来源 :复旦大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:handsomenijun
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚合物结构与性质间关系的研究一直是众多研究者所关注的领域,由于多种聚合方法和高效偶合技术的出现,近年来,研究者对非线形共聚物(如星形、梳形、超支化、环形等结构)的合成与应用表现出了极大的兴趣。其中,无端基的环形拓扑结构聚合物具有不同于直链、支化结构的独特性能,无论在理论研究还是实际应用方面都有着重要的价值,因而日益受到人们的重视。目前研究者已经设计了多种合成环形聚合物的路线,但是对于具有复杂拓扑结构的环形嵌段聚合物的合成,还存在一定的难度。本课题采用炔基间的Glaser偶联反应作为成环的手段,结合“活性”阴离子聚合(LAP)、开环聚合(ROP)和原子转移自由基聚合(ATRP)技术,设计合成了双尾蝌蚪形聚苯乙烯-b-聚丙烯酸叔丁酯((c-PS)-b-(l-PtBA)2),并初步探索了“8”字形聚苯乙烯-b-聚环氧乙烷((c-PS)-b-(c-PEO))的制备。本文的主要工作及结果如下:1、设计并合成了蝌蚪形(c-PS)-b-(l-PtBA)2。首先,利用萘锂引发苯乙烯进行活性阴离子聚合,并用1-乙氧基乙基-2,3-环氧丙醚(EEGE)封端,再将两端的羟基修饰成炔丙基,得到两端含有炔基和保护羟基的线形前驱体;然后,将线形前驱体在稀溶液中采用Glaser偶合反应得到环形聚苯乙烯,经过分离纯化,偶合点处的两个保护羟基在酸性条件下水解,随后通过酯化反应修饰为溴基团,得到大分子ATRP引发剂;最后,利用大分子引发剂引发丙烯酸叔丁酯的ATRP聚合,得到目标产物(c-PS)-b-(l-PtBA)2,并在三氟乙酸的作用下水解得到两亲性蝌蚪形聚苯乙烯-b-聚丙烯酸((c-PS)-b-(l-PAA)2)。2、初步探索了两亲性“8”字形嵌段共聚物(c-PS)-b-(c-PEO)的制备。首先,利用上述得到的两端同时含有羟基和保护羟基的PS均聚物为大分子引发剂,运用开环聚合技术使末端羟基引发环氧乙烷聚合,得到ABA型聚环氧乙烷-b-聚苯乙烯-b-聚环氧乙烷(PEO-b-PS-b-PEO)两亲性嵌段共聚物;然后,将环氧乙烷末端羟基修饰为炔基,发生分子内Glaser偶合反应,得到两亲性环形嵌段共聚物;最后,酸性条件下将嵌段环两侧的两个保护羟基水解,修饰为炔基,再次发生分子内Glaser偶合反应,初步得到两亲性“8”字形嵌段共聚物(c-PS)-b-(c-PEO).采用多种表征手段,如1H NMR, GPC, MALDI-TOF MS等对各种中间产物和目标产物进行了详细表征。
其他文献
如今人类学的发展逐步摆脱了纠缠于对某些文化或社会本源性问题的探讨,进入了多种范式交叉的研究时代,在理论视野上寻求跨学科的尝试,研究的价值取向倾向于从外显的文化实践转向
<正>"门"是建筑元素之一,但由于它是附属于建筑物的,门的设计就不能显示出专注于空间和形体的建筑师的本领,因此,建筑师对门的设计常常是不屑的。面对西方建筑文化的大量引进
经济发展在提高了人们生活水平的同时,还大幅度的增加了人们的经济收入,越来越多的人不知道怎样去合理的使用这些财富;因此,更好的对财富进行管理和运用是现在很多人关注的焦
近两年来,中国电视节目竞争日趋激烈,一种高收视率、高影响力、高盈利能力且在特定时间成为社会热议话题的节目生产模式逐渐形成。本期"理论前沿"栏目张小琴、张晨光的文章《
由于氟原子具有电子效应、模拟效应、阻碍效应和渗透效应等特殊的性质,因此在液晶材料中引入氟原子会使液晶许多性质发生改变。含氟类的液晶具有黏度低,电阻率很高,响应速度
<正>一、秦兵马俑的发现与发掘秦兵马俑发现于1974年,位于陕西省西安临潼区东侧7.5公里处的骊山北麓,西距秦始皇陵1.5公里。这里是山前的一个洪积区,俑坑的东、西两端和中部
随着经济全球化的发展和社会的进步,商务谈判在国与国之间或者企业与企业之间越来越频繁。而在商务谈判中,英语作为官方语言,也扮演着越来越重要的角色。只有正确认识英语的
<正>类风湿关节炎(rheumatoid arthritis,RA)是一种以累及周围关节为主的多系统自身免疫性疾病,其特征为对称性、多个周围性关节的慢性炎症性病变,
在110k V输电线路中,输电线路的架设方法、防锈蚀工作的进行、正确应用复合材料杆塔等都是保证输电工程的安全的重要方法,除此之外还应当对输电线路进行监督保护,及时维修…
为探讨青少年的学业压力、同伴支持与抑郁的关系,采用青少年生活事件量表、青少年心理韧性量表和流调中心用抑郁量表调查了1297名初中生。结果发现:农村初中生的抑郁水平明显