3,5-二甲基苯胺的合成研究

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3,5-二甲基苯胺是一种重要的化工中间体,在医药、农药、染料和颜料等行业有广泛的应用。以它为原料,可以合成多种性能优良的染料,如高档的红色有机染料C.I.149和绿色有机染料C.1.直接绿33。另外,它还可以在医药、农药方面,用于合成苯硫酚类系列产品。目前,国内生产3,5-二甲基苯胺的企业不多,且所采用的合成工艺存在缺陷,产量较低,需要大量进口。因此,开发适于工业合成3,5-二甲基苯胺的生产工艺,具有较大的经济价值。本文对均三甲苯法和2,4-二甲基苯胺转化法两种合成3,5-二甲基苯胺的方法做了改进、优化,取得了较为理想的结果:1.均三甲苯法以均三甲苯为原料,与一定浓度的硝酸反应得到3,5-二甲基苯甲酸,收率为60%;3,5-二甲基苯甲酸与二氯亚砜反应得到3,5-二甲基苯甲酰氯,再与氨水反应制备3,5-二甲基苯甲酰胺,后者经霍夫曼降解反应得到3,5-二甲基苯甲胺,收率为45%。重点对均三甲苯的氧化和3,5-二甲基苯甲酰胺的霍夫曼降解进行了实验研究,得到了较佳的反应条件;对由N-溴代-3,5-二甲基苯甲酰胺制备3,5-二甲基苯胺反应的动力学进行的研究表明,该反应为一级反应,反应的活化能为1.04×105J/mol。2.2,4-二甲基苯胺转化法以2,4-二甲基苯胺为原料,经过酰化、硝化、去酰化、重氮化去氨基后再加氢还原得到3,5-二甲基苯胺。此法反应步骤多,工艺路线长,其中硝化、酰化、水解等过程在化学工业过程中严重污染环境,且总的产率也不高。本文将其中的酰化、硝化合并成一步,去酰基和重氮化去氨基合并成一步,两个“一锅化”法使得原来五步的反应减少为三步。不但减少了中间产物提取时对环境的污染,也提高了最终产物的收率。此路线制得的3,5-二甲基苯胺总收率为73%。在以上两种方法中,均三甲苯法路线较短,反应条件温和易控制,但由于氧化和降解两步产率都不高,所以导致整最终产物收率不高。第二种方法虽然路线较长,而且排污也较大,但最终产品收率较高。所得的最终产物3,5-二甲基苯胺及部分中间产物经红外光谱、氢核磁共振谱表征确定结构。
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