含聚芴的星形拓扑结构捕光分子设计

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本文分别以2-溴芴和2,7-二溴芴为原料,合成了两种带双键的芴类单体,分别是甲基丙烯酸-2-(9,9-二乙基)芴甲酉旨(FMMA)和苯乙烯基-p-聚(9,9-二己基芴)(PFS),并详细表征了两种单体结构及分子量。单体FMMA的合成方法简单,聚合活性高,与丙烯酸酯类聚合物的相容性好。PFS单体则具有更好的发光性能与相容性,其荧光发射范围(400-500nnm)在可见光区,应用范围更加广泛。我们合成了溴代异丁酰溴取代的21臂-βCD作为大分子引发剂,通过ATRP方法,CuBr/HMTETA作为催化体系,分别引发FMMA和PFS与甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)共聚,得到21臂的星形拓扑结构的捕光聚合物β-CD-g-(PFMM A-b-PDMAEMA)21和β-CD-g-P(PFS-r-DMAEMA)21。通过1H NMR和GPC表征了两种聚合物的结构与分子量,利用DSC和TGA研究两者的热力学行为,最后通过紫外光谱和荧光光谱测试表征了聚合物的紫外吸收及荧光发射特性。β-CD-g-(PFMMA-b-PDMAEMA)21和β-CD-g-P(PFS-r-DMAEMA)21分别与客体分子蒽和苝进行包合实验,通过紫外-荧光光谱测试研究了两聚合物分别与能量受体分子蒽和苝凭借环糊精包合作用形成的捕光系统,表征了两个捕光系统中天线分子FMMA单元和PFS单元分别与受体分子蒽和苝的能量传递过程。研究了β-CD-g-(PFMMA-b-PDMAEMA)21和受体分子蒽之间的能量传递随环境温度与pH值的变化。借助计算机分峰技术得到了天线PFS基团与受体分子苝各自的发光比。研究结果证实了基于主客体包合作用的星形拓扑结构分子捕捉和传递能量的过程,所合成的星形拓扑结构捕光聚合物在光敏器件、太阳能电池和有机发光二极管等领域内具有潜在的应用价值。
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