光谱法研究壳核型量子点CdTe/CdS与生物碱、氟喹诺酮类药物及其金属配合物-DNA之间的相互作用

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壳核型(core/shell)量子点(quantum dots, QDs)作为一种在单个量子点基础上发展起来的新型荧光材料,是纳米生物光子学重要的新型工具。本论文的主要工作是合成了不同修饰剂(巯基乙酸(TGA)、谷胱甘肽(GSH))稳定的CdTe/CdS壳核型量子点,并用透射电镜(TEM)、荧光显微镜(FM)对合成的QDs的形貌和粒径进行了表征。利用紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、荧光光谱(FL)和共振瑞利散射(Resonance Rayleigh Scattering, RRS)光谱研究了壳核型量子点与生物碱(盐酸药根碱、盐酸巴马汀)、氟喹诺酮类药物(盐酸洛美沙星)及其金属配合物-DNA之间的相互作用机理。同时利用了量子点荧光可逆调控的方法,探讨了氟喹诺酮类金属配合物与DNA之间的相互作用机理。从而建立了一种与传统方法相比快速、简便、灵敏、准确的荧光测定的新方法,并为研究生物碱、氟喹诺酮类药物及其核酸分子的相互作用提供了一种新的研究途径和理论基础。本论文主要工作如下:1.紫外-可见吸收、荧光光谱研究壳核型量子点CdTe/CdS与盐酸药根碱、盐酸巴马汀的相互作用及其应用文中合成了巯基乙酸(TGA)修饰的壳核型CdTe/CdS量子点(TGA-CdTe/CdSQDs)。利用紫外-可见光谱吸收、荧光光谱研究TGA-CdTe/CdS QDs与盐酸药根碱(Jatrorrhizine hydrochloride,JH)、盐酸巴马汀(Palmatine chloride, PC)的相互作用机理。在pH为7.4的tris-HCl缓冲溶液介质中,QDs分别与JH、PC相互作用后使QDs的荧光呈线性猝灭,并有良好的线性关系(r=0.999,r=0.997),线性范围11.04~1×104mg/L,25~1×104ng/mL,检出限(3σ)为3.3ng/L,7.7ng/mL。因此可以作为一种快速、简便、定量测定盐酸药根碱、盐酸巴马汀的新方法和途径。2.紫外-可见吸收、荧光光谱研究壳核型量子点CdTe/CdS与盐酸洛美沙星的相互作用及其应用文中合成了谷胱甘肽(GSH)修饰的壳核型CdTe/CdS量子点(GSH-CdTe/CdSQDs),利用紫外-可见、荧光光谱研究讨论了GSH-CdTe/CdS QDs与盐酸洛美沙星(Lomefloxacin Hydrochloride, LMFH)的相互作用机理。在pH为7.6的tris-HC1缓冲溶液介质中,盐酸洛美沙星与QDs相互作用后使QDs的荧光呈线性猝灭,并有良好的线性关系(r=0.997),线性范围为27~2×104ng/mL,检出限(3σ)为8.2ng/mL。因此可以作为一种快速、简便、定量测定盐酸洛美沙星的新方法和途径。3.光谱法研究壳核型量子点CdTe/CdS与盐酸洛美沙星-Cu(Ⅱ)配合物-DNA的相互作用文中低温水相合成了谷胱甘肽修饰的CdTe/CdS量子点(GSH-CdTe/CdS QDs)。 GSH-CdTe/CdS QDs与盐酸洛美沙星相互作用时由于QDs激发态电子的转移导致GSH-CdTe/CdS QDs荧光动态猝灭。又使盐酸洛美沙星与Cu(Ⅱ)配位,得到带正电的配合物,与GSH-CdTe/CdS QDs相互作用时通过静电引力作用发生静态猝灭现象,然后在GSH-CdTe/CdS QDs与Cu(Ⅱ)-盐酸洛美沙星体系中加入hsDNA,Cu(Ⅱ)-盐酸洛美沙星嵌入hsDNA双链结构中,阻碍了与GSH-CdTe/CdS QDs静电引力的结合,使得GSH-CdTe/CdS QDs荧光恢复。根据GSH-CdTe/CdS QDs荧光的猝灭和恢复,实现了量子点的荧光可逆调控。结合共振瑞利散射(RRS)和紫外-可见吸收光谱,讨论了GSH-CdTe/CdS QDs-盐酸洛美沙星的Cu(Ⅱ)配合物、hsDNA的相互作用机理,提供了一种以壳核型量子点为荧光探针的手段研究氟诺酮类药物金属配合物与核酸相互作用机制的光谱方法。
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