三苯胺类噻吩衍生物的合成、电化学表征及其电致变色性质研究

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电致变色材料作为一种新兴智能材料备受关注,导电聚合物作为一种电致变色材料因其独特的光电性能一直是众多科学研究者的研究对象。其中三苯胺噻吩衍生物类有机导电聚合物因其高导电率,强稳定性、禁带易调等优异性能,容易形成稳定的极子,而且有高电荷迁移率,在有机电致变色器件中有良好的应用前景。本文主要合成六种三苯胺噻吩及其衍生物类导电聚合物单体和聚合物通过偶联反应和电化学氧化聚合的方法,并对它们进行光电性质的研究。通过Ullmann反应成功的合成了三苯胺衍生物的化合物单体及通过Still和Suzuki偶联反应合成了CTTPA,CETPA,MTTPA,METPA,CMTPA和MMTPA六种导电共轭聚合物单体。并通过循环伏安(CV)法、紫外-可见-近红外光谱法(UV-vis-NIR)和扫描电子显微镜(SEM)等方法对它们表征。光谱电化学分析表明,CTTPA,CETPA,CMTPA三种聚合物膜具有良好的电致变色性能并表现出多电致变色行为。聚合物膜表现出可逆的电化学氧化反应伴随有高的对比度,快速切换时间和大的着色效率及强烈的颜色变化。同时电化学和光谱电化学分析表明,PMTTPA、PMETPA、PMMTPA聚合物也具有可逆的氧化还原行为及多电致变色性能。电致变色动态实验表明,这三种聚合物有快速切换时间,高着色效率和光透射率的变化(ΔT%)。尤其在近红外区域有相对高的对比度(PMTTPA在1280nm处55.5%,PMETPA在1200nm处77.6%)。实验结果表明,不同的取代基对它们产生了一定影响,它们均可实现光学禁带调节,表现不同的电致变色特性。所有的三苯胺噻吩衍生物聚合物都具有高的光学对比度,快速的响应时间,满意的着色效率,好的稳定性。其中包含3,4-乙烯二氧噻吩(EDOT)和3-甲氧基噻吩供电子体单元的聚合物的电致变色特性尤其明显。为了进一步研究三苯胺噻吩衍生物类导电聚合物的电致变色在有机光电器件方面的应用,本文构建了六种电致变色器件,即PCTTPA/PEDOT,PCETPA/PEDOT,PMTTPA/PEDOT,PMETPA/PEDOT,PCMTPA/PEDOT和PMMTPA/PEDOT。其中PEDOT作为阴极材料,另外六种均聚物作为阳极材料。另外,发现该PCTTPA/PEDOT、PCETPA/PEDOT、PCMTPA/PEDOT器件分别显示两种颜色(黄色,深蓝色;绿色,蓝色;黄色,蓝色)。根据PCTTPA、PCETPA或PCMTPA和PEDOT相应的器件表现出较高的光学对比度(ΔT%),快速响应时间和优良的循环伏安的稳定性;PMTTPA膜(PMETPA膜或PMMTPA膜)的双型的电致变色器件构造以及特征,也都显示了电致变色器件优异的光电特性,这说明它们具有很好的商业应用前景。
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