燃料油的品质与其安定性有着内在联系，研究燃料油的分解机理，探讨燃料油在引发剂存在下的氧化分解程度对油品质量的影响具有十分重要的理论和实际意义。 本论文采用量子化学方法对引发剂分子与正辛烷的引发分解反应机理研究发现，正辛烷被均裂生成氟代烷烃和丁烷基自由基。计算得到引发分解的反应能垒仅为25.73 kJ/mol，从理论上展示出引发剂三氟化氯具有很强的反应活性。 计算了丁基过氧自由基逐级氧化分解的几种可能的反应机理：发现丁基过氧自由基与丙烷发生分子间夺氢反应过程是较为容易的，其活化能为53.56 kJ/mol，这个结果与相类似的烃基自由基反应的实验测定值(40～60 kJ/mol)一致，表明反应机理是合理的。计算发现，氧化分解的烷氧自由基再氧化分解可生成醛、羧酸以及二氧化碳和水；计算得到丁基过氧自由基分别与a、β、γ-位氢发生分子内环消除反应的活化能分别为211.33 kJ/mol、111.58 kJ/mol、68.31 kJ/mol。比较其活化能发现经γ-位氢环化消除反应的可几性较大。 计算正辛烷引发分解和逐级氧化分解过程为：正辛烷经引发剂作用分解成烷基自由基，后氧化生成烷基过氧自由基，再逐级氧化成醛、醇、羧酸，然后再脱羰或脱羧，直至完全氧化生成一氧化碳、二氧化碳和水。 采用高压反应釜和微反应器模拟正辛烷热裂解和氧化分解，结果显示，分解产物中可检测到烯烃、乙醇，乙酸、丙醇、丁醛、戊醛以及碳六至碳八的醇等中间体，实验结果很好的考证了理论计算的反应初理。