随着聚合物材料在各个领域的广泛应用,对聚合物的力学性能要求越来越高。动态成型技术的出现给高聚物制品性能的提升带来了一种新的途径,但其对制品的影响机制依然有待探索。在分子尺度上研究外激励对于高聚物结构以及性能的影响具有重要的理论意义。基于此,本文发展了外加激励的非平衡分子动力学模拟方法(VEMD)来研究外加激励场对聚乙烯单链折叠、聚乙烯多链结构以及力学性能的影响。本文研究内容主要分为三个部分：首先,对单链聚乙烯在外激励作用下的折叠行为进行了分子动力学模拟,以研究外激励对聚乙烯分子折叠结构的影响。模拟结果显示聚乙烯分子的表面积、结构稳定程度、二面角分布、振动模态以及回转半径等结构参数均受到外激励的显著影响。此外,不同频率和振幅决定了聚合物分子的折叠形式和程度,其中频率为主要影响因素。其次,建立了包含8条链,共4000个单体的聚乙烯初始多链构象模型。聚合物初始构象的生成是构成聚合物分子模型最复杂也是最重要的过程,本文基于挤压生成法,得到了聚乙烯的理想初始多链构象模型。最后,对建立的聚乙烯初始多链构象进行外激励分子动力学模拟。并基于此考察了外激励对聚乙烯凝聚态结构以及力学性能的影响。模拟结果显示在液态温度下,结构的缠结程度随着外激励的引入而呈现明显的下降趋势。在常温下,聚合物结构的力学强度也受到外激励的显著影响。不同的外激励频率和振幅对于聚乙烯结构和性能有着不同程度的影响。本文工作受到国家重点基础研究发展计划项目课题“高聚物成型工艺和模具设计优化”(No.2012CB025905)的资助。