基于Dawson型杂多酸的电化学传感器在l-酪氨酸检测中的应用

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电化学传感器由于制备简单、选择性好、稳定性高已广泛应用于生物医疗,环境监测,分子成像和有害气体感测等领域。多金属氧酸盐由于具有高的氧化还原活性、卓越的化学稳定性以及尺寸可调等特点可用于制各电化学生物传感器。本论文利用层接层自组装方法(LbL)将Dawson型杂多酸与碳纳米管、离子液体、导电聚合物壳聚糖和金属纳米粒子等纳米材料复合,成功制备了两种新型多酸基修饰电极,用于制备检测L-酪氨酸的电化学传感器。通过扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线光谱测试(EDS)、mapping和X射线光电子能谱(XPS)对修饰电极进行了表面形貌表征和元素组成分析。利用循环伏安(CV)、电化学交流阻抗(EIS)和安培计时电流技术(I-T)研究了所制各的两种修饰电极对L-酪氨酸氧化反应的电催化性能,并进一步探究了修饰电极在L-酪氨酸检测中的应用,具体内容如下:  1、将Dawson型磷钼钒杂多酸(P2Mo16V2)和离子液体(1-基-3-甲基咪唑溴盐,BMIMBr)功能化的碳纳米管(CNTs)修饰到氧化铟锡玻璃电极(ITO)上,构建了用于催化氧化L-酪氨酸的修饰电极ITO/(P2Mo16V2/BMIMBr-CNTs)8。电催化性能测试的结果显示,与单一组分电极相比较,复合电极对L-酪氨酸的氧化具有增高的电催化活性。在pH为6.8的0.1M PBS体系中,以ITO/(P2Mo16V2/BMIMBr-CNTs)8为工作电极组建的电化学传感器对Tyr的线性范围和检出限分别为1.795×10-7M~1.244×10-4M和1.0×10-7M(信噪比为3),灵敏度为0.462μA/μM。另外,在0.48V~0.88V的电势范围内该传感器对几种常见干扰物质具有良好的选择性。对该传感器进行了初步的真实样检测研究,回收率均在误差允许范围内。  2、利用LbL方法,将Dawson型磷钼钒杂多酸(P2Mo16V2)、羧基化的碳纳米管(CNTs)和壳聚糖(Cs)聚合的Cu纳米粒子复合,制备了PEI/(P2Mo16V2-CNTs/Cs-Cu)2复合膜修饰电极,用于检测L-酪氨酸。CV测试表明,在0.1M、pH为6.5的PBS中,与单一组分电极相比较,双层复合膜修饰电极对L-酪氨酸的氧化具有更高的电催化效率。优化了缓冲溶液的pH、复合膜层数等实验条件,并在优化的实验条件下,对修饰电极的电催化性能和传感性能进行了研究。结果表明,该修饰电极的线性范围和检出限分别为4.99×10-8M~6.88×10-5M和2.53×10-9M(信噪比为3)。进一步研究了修饰电极的重现性,选择性和稳定性,其呈现了良好的重现性,较好的选择性和优异的操作稳定性和寿命。另外,将该传感器用于人体尿液样品中L-酪氨酸的分析检测,获得了较好的回收率。
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