有机-金属碘化物杂化型聚合物因在光电转换、刺激响应、铁电、非线性光学材料等领域具有广阔的应用前景,成为材料科学领域研究的热点之一。特别值得关注的是可用于光信号处理和太赫兹生成的有机非线性光学材料。然而,使用这些有机物具有较大的宏观非线性磁化率χ(2)取决于晶体呈平行的非中心对称排列。因此,我们开展了通过引入无机阴离子金属碘化簇来控制固态有机分子排列的研究。尤其是Ag-I簇由于有Ag…Ag相互作用具有较高极化性,因而增晶体呈非中心对称排列的可能性。本文在研究总结国内外现有成果的基础上,采用含D-π-A结构的苯乙烯吡唆盐类有机配体分别与碘化铅、碘化银、碘化亚铜、碘化铋进行自组装反应,合成出18个有机-无机杂化型晶体材料,三个具有非中心对称结构,并对其进行二阶非线性光学性能测试—二次谐波产生(second harmonic generation简称:SHG),其中化合物11[(CEMAS)2(Ag5I7)]n、化合物14[(EMAS-2M)(Ag2I3)]n具有较强的SHG响应,尤其是化合物14达到KDP的38倍,AGS的6.5倍。初步探讨出在授受基团两端引入不同取代基(尤其是能够形成分子间氢键的羟基)以及降低有机配体的对称性,并结合不对称单元Ag-I簇极化性强的特点,采用溶剂热法来培养单晶,大大提高了构筑杂化型非线性光学材料的成功率。本文利用X-射线单晶衍射分析法确定了上述18个化合物的晶体结构,通过PXRD确定其晶体的纯度,红外光谱、紫外—可见光谱进行波谱表征和热分析测试。并研究了部分化合物的固态荧光和非线性光学性能。