十氢螺[呋喃-2(3H),5’-[4,7]亚甲基[5H]茚]的合成

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十氢螺[呋哺-2(3H),5’-[4,7]亚甲基[5H]茚]作为一种新型高档香料,广泛用于洗发水,肥皂,止汗露等香精调配中,具有广阔的市场前景。本文主要对十氢螺[呋喃-2(3H),5’-[4,7]亚甲基[5H]茚]的合成工艺路线进行了设计和研究。考察了催化剂、反应温度、时间、物料配比及其他因素对反应的影响,确定了最佳反应条件。提供了可供工业化生产的工艺参数。本文以二聚环戊二烯为原料,通过水合、加氢、氧化得到中间体三环[5,2,1,02.6]癸-8-酮后,与3-溴-1-丙醇的磷叶立德试剂反应,经烯醇环合反应得到十氢螺[呋哺-2(3H),5’-[4,7]亚甲基[5H]茚],设计并优化了合成路线。其中水合反应为二聚环戊二烯与25%的硫酸溶液在105℃以质量比1:3反应5.5小时;加氢反应选择5%Pd/C作为催化剂,反应时间为4小时,反应温度95℃,压力控制在3.5MPa-4.0Mpa;氧化反应选择50%的过氧化氢溶液为氧化剂,钨酸钠为催化剂,三辛基甲基氯化铵为相转移催化剂,在80℃下反应5小时,其中过氧化氢滴加时间约为1小时,加氧产物与过氧化氧的摩尔比为1:3;Wittig反应以四氢呋哺作为溶剂,在10-15℃下反应3.5小时,三环[5,2,1,02,6]癸-8-酮与3-溴-1-内醇的磷叶立德试剂摩尔比1:1;最后一步烯醇环合反应选择二氯甲烷作为溶剂,在室温下反应30分钟,甲烷磺酸与三环亚癸基丙醇的摩尔比为2:1。本文中对十氢螺[呋喃-2(3H),5’-[4,7]亚甲基[5H]茚]的合成提供了一条新的合成路线。该过程操作简单,条件温和,成本低,具有工业化应用前景。合成的中间体和产物经红外光谱、核磁共振波谱鉴定,确证了结构,五步反应总收率达35%以上。
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