本论文利用卤化亚铜（CuI）、拟卤化亚铜（CuSCN）等一价铜盐与膦、含S、N杂环配体反应，成功地合成了6个配合物，它们的结构式分别为：[Cu（MeimSH）（PPh₃）₂I] （1）、[Cu（PmSH）（PPh₃）₂I] （2）、[Cu（SCN）（dppf）]₂ （3）、[CuI（dppf）]₂ （4）、[（CuI）₂（Hbim）]_n （5）、[CuI（MebimH）]_n （6）。对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射表征，以及紫外光谱、荧光光谱等性质的研究。 （1）配合物[Cu（MeimSH）（PPh₃）₂I]1为一个单核Cu^I中性配合物，其晶体属于正交晶系，空间群为Pccn，分子式为C40H36N2P2SICu，Fw=829.182，晶胞参数为：a=2.22028（12）nm，b=1.78765（9）nm，c=1.84870（10）nm，α=90°，β=90°，γ=90°，V=7.3376（7）nm³，Z=8，Dc=1.501Mg/m³。在配合物中，中心原子Cu^I与两个PPh₃中的P原子、一个1-甲基2-巯基咪唑MeimSH中的S原子和I^-离子配位，以sp³杂化空轨道接受来自P、S和I的孤对电子，形成P2SI的变形四面体配位环境。结构解析表明配合物的堆积结构中存在C-H…π弱相互作用和π-π堆积作用，这种相互作用导致二维超分子结构的形成。 （2）配合物[Cu（PmSH）（PPh₃）₂I]2的晶体属正交晶系，空间群Pccn，分子式为C40H34N2P2ICuS，Fw=827.152，晶胞参数：a=2.2101（4）nm，b=1.7945（4）nm，c=1.8444（4）nm，α=90°，β=90°，γ=90°，V=3.694（5）nm³，Z=48，D_c=1.502Mg／m³。与配合物1类似，配合物[Cu（PmSH）（PPh₃）₂I]也是一个单核Cu^I中性配合物，中心原子Cu^I与两个PPh₃中的P原子、一个2-巯基1-甲基咪唑中的S原子和I^-离子配位，并以其为中心形成P2SI的变形四面体配位环境。分子结构中非键距离NH…I、N…I以及N-H…I夹角分别为0.2896nm，0.3692nm，148.3°，这个距离和角度显示出NH…I弱相互作用。另外，我们在配合物的晶胞堆积图中还发现了CH…S、CH…I氢键以及嘧啶环平面的π-π；堆积等丰富的分子间相互作用。 （3）配合物[Cu（SCN）（dppf）]²3为一个中心对称的双核Cu^I中性配合物，其晶体属单斜晶系，空间群C2／c，分子式为C70H56Cu2Fe2N2P4S2，Fw=1351.99，汕头大学2004届硕士学位论文晶胞参数:a=2.72533（16）nm，b=1.66620（10）nm，c=1.71792（10）nm，a=900，刀=1 14.43。，，=900，v=7.1026（7）nm3，z=4，D‘=l.322Mg/m3。在配合物中每个cul采取sP3杂化形式，分别与一个dppf的两个P原子配位，一个scN一的s原子和另一个SCN一的N原子配位，形成了NSPZ变形的四面体配位环境。结构解析表明在配合物的晶胞堆积结构中存在CH.二S和CH.二兀弱相互作用。 （4）配合物[Cul(dpp切:4的晶体属正交晶系，空间群尸丁，分子式为e68H56CuZFeZp4IZ，Fw=1489.568，晶胞参数:a=1.1115（2）tun，b=1.3738（3）nm，。=1 .3846（3）nm，a=一03.78（3）o，刀=川.65（3）o，夕== 105.06（3）o，v=1.7125（6）nm3，Z=l，D。=l.569Mg/m3。配合物[eul(dppo]:也是一个双核中性配合物。在配合物中，两个cul离子由两个I原子桥连形成菱形的cu（lu一I）zcu中心，cu（林一I）zcu中心鳌合两个dPPf形成cul中心PZIZ的变形四面体配位环境。值得注意的是，在配合物【Cul(dPp切:的晶胞堆积结构中存在分子间CH.二兀弱相互作用，相邻分子间通过磷苯环间CH…，:作用连成一维链，一维链间通过麟苯环与茂环间的CH…兀作用连成二维层。 （5）[（Cul）2（Hbim）]。5的晶体属单斜晶系，空间群pZ;/e，分子式为C7H6CuZxZNZ，Fw=498.998，晶胞参数:a=1.58807（12）nm，b=0.41476（3）nm，e=一72672（一3）nm，a=900，刀=川.68（3）O，，=川.9290（10）o，v=一05505（14）nm3，z=s，D:=3.142Mg/m3。晶体结构数据表明配合物[（Cul）2（Hbim）]。采取一维‘Z’型链结构排布。配合物中每个cu，都是采取sp，杂化四配位形式，但存在两种不同配位环境的Cul中心CulA和CulB，一维链骨架外围的CulA中心与三个桥连I原子、一个苯并咪哇中的N原子有配位作用;一维链骨架中间的CulB中心与四个I原子配位成键。相邻两种不同配位环境的cul中心间距为0.2963lun，表明有Cu’二Cu弱相互作用存在。骨架结构中Cu原子和I原子的交错排布产生两种不同配位模式的I原子（内一I、内一I）。配体Hhim沿链轴方向堆积，苯并咪哇环平面与（Cul）2。骨架链垂直，质心距离0.引48nrn。链与链之间存在CH.二I弱相互作用。 （6）[eux（MebimH）]。6的晶体属正交晶系，空间群pna21，分子式为C7H6CuZIZNZ，Fw=322.584，晶胞参数:a=0.43599（3）nm，b=1.37620（10）nm，。=1 .47900（11）nm，。=900，刀= 900，，=900，v=0.55742（11）nm3，z=2，D。= 摘要2.4o7Mg/m，。配合物[eux（MebimH）]。是一个中性的一维‘z’型链聚合物，每个中心原子Cul与三个桥连I原子、一个2一甲基苯并咪哇中的N原子配位，形成了变形的I3N四面体配位环境。值得注意的是在链的空间堆积结构中发现了NH.二I氢键，每个聚合物【Cul（MebimH）]。的一维链通过NH.二I相互作用与相邻四条聚合物链相连成三维网络空间结构。 本工作初步测定了目标配合物的光谱性质。它们在波长范围为254到3“nJn的紫外灯的激发下，部分有发光现?