硅对铁基费-托合成催化剂催化性能影响的研究

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本文在对费-托合成领域过去的研究进行了详细总结和回顾的基础上,以多元体系的铁基费-托合成催化剂为研究对象,采用物理化学表征手段对催化剂进行了表征,并对催化剂的费-托合成反应活性进行了评价,研究了催化剂的物理化学性质、催化剂中各组分之间的相互作用与催化剂性能的内在联系。研究内容主要包括了以下两个方面: (1)硅助剂对费-托合成沉淀铁催化剂的影响。 用连续共沉淀法(A法)制备了一系列硅含量不同的铁基费-托合成催化剂。采用原位X-射线衍射、氢气程序升温还原和孔结构测试技术对其进行表征。结果表明:铁基催化剂在CO还原及费-托合成反应过程中经历了α-Fe2O3→(Fe3O4)→Fe3C→Fe5C2→Fe7C3的转变过程,生成的碳化铁物种的稳定性随着硅含量的增加而提高。不含硅的催化剂费-托合成初始活性最好,但易失活;含硅催化剂的初始活性较低,但稳定性较好,碳化物种的费-托合成反应活性顺序为:Fe3C<Fe5C2<Fe7C3。硅含量越高的催化剂比表面积越大,平均孔径越小,C1~C4烃类的选择性增加,C5+选择性降低。 (2)沉淀方法对铁基费-托合成催化剂的影响。 用一次沉淀法(B法)制备了与连续共沉淀法(A法)相同硅含量的费-托合成铁基催化剂。采用原位X-射线衍射和孔结构测试对B法制备的铁基催化剂进行表征,并进行了费-托合成活性测试。通过比较发现:在硅含量相同的条件下,A法制备的催化剂的比表面积更大,孔径更小;A法制备的硅含量较高的催化剂中,铁的氧化物以无定形状态存在,而B法制备的催化剂均以α-Fe2O3状态存在;B法制备的催化剂具有较高的初始活性,但A法制备的催化剂的稳定性更好。
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