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二氧化碳膨胀乙醇(CO2-expanded ethanol,CXE)是一种将压缩CO2加到乙醇中,导致液相急剧膨胀,从而形成的混合流体,具有扩散速度快、溶解能力可调的特点。由于其操作温度低、压力适中,能够较好地保护热敏性、易氧化物质的生理活性,CXE作为一种新兴的优良介质,广泛应用于天然产物分离和化学反应。基于相平衡性质,本文将CO2-乙醇二元体系划分为两相区、亚临界区及超临界区,考察了在不同相平衡状态下CXE提取裂殖壶藻油脂的能力和效率,并与传统的有机溶剂提取、超临界CO2萃取进行对比。最后从理化性质、脂肪酸组成及抗氧化活性等方面,综合评估不同提取方法得到的油脂品质。主要研究内容如下:(1)优化了有机溶剂提取裂殖壶藻油的工艺。首先采用索氏提取法、酸热法、超声波辅助提取法三种常见方法从微藻干粉中提取油脂,确定油脂含量。然后,以温度、超声功率、液固比为影响因素,通过中心组合设计,对超声波辅助提取进行了响应面优化,得到最佳提取条件:温度36?C、超声功率225 w、液固比17:1。在该条件下,油脂得率为24.6%。(2)以乙醇为夹带剂,研究了超临界CO2流体从裂殖壶藻中提取油脂的新工艺。基于气液相平衡性质,确定了夹带剂乙醇的加量范围,并对提取过程进行动力学分析,确定了二氧化碳的使用量。通过中心组合设计的响应面优化试验,获得了最佳提取工艺条件:温度52?C、压力38 MPa、乙醇摩尔分率0.04。该条件下,微藻油脂的回收率约为88.2%,显著高于纯超临界CO2萃取的回收率(71.9%)。根据Peng-Robinson方程考察了混合流体的密度变化对油脂溶解度的影响,部分解释了操作条件对油脂回收率的影响。(3)考虑到CO2的物态变化,基于CO2-乙醇相平衡原理,将CXE细分为两相CXE、亚临界CXE及超临界CXE,综合评估了不同相平衡区域内的CXE从微藻中提取油脂的能力。结果显示,亚临界CXE中溶解了大量CO2,形成了具有特定极性的单相流体,最大油脂回收率可达92.4%,与有机溶剂完全提取基本相当。此外,乙醇膨胀导致流体的粘度、扩散性等物理化学性质改变,提高了流体的传质能力。在20g微藻的固定床层连续提取中,以亚临界CXE为溶剂,每毫升乙醇可提取到15.6 mg油脂,显著高于两相CXE、超临界CXE及有机溶剂的提取效率(36 mg/mL)。该研究揭示了采用CXE进行提取时,充分考虑相平衡性质的必要性。(4)从油脂的理化性质、脂肪酸组成、抗氧化活性等方面,评估了不同提取方法得到的微藻油脂的品质。研究表明,在不皂化物含量、酸价及过氧化值等方面,CXE提取油和超临界提取油的品质均优于有机溶剂提取油。气相色谱分析显示,CXE提取油中DHA含量高达41.92%,高于超临界CO2提取油(37.09%)和有机溶剂提取油(38.96%)中的含量。DPPH自由基清除试验结果表明,CXE提取油的中值抑制浓度(IC50)为2.49 mg/mL,比其他两种方法提取到的油脂具有更强的抗氧化活性。综上所述,在提取易氧化、热敏性的高品质产品方面,亚临界CXE是一种具有广阔前景的新技术。