氧化铜催化合成不同取代基的1,2,4-三唑与1,2,4-噁二唑衍生物研究

来源 :安徽师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:IDYLL123
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含氮、含氧杂环是杂环化合物的重要组成部分,具有较好的药物生理活性,被广泛应用在药物和化工中间体合成等方面。本论文在对杂环化合物合成进行了大量的文献调研后,发展了CuO催化合成不同取代基的1,2,4-三唑与噁二唑的方法。具体内容如下:  首先我们利用腈与盐酸羟胺反应得到相应的苯甲酰胺肟,然后与脒类化合物在氧化铜催化下形成C-N和N-N键实现环化。通过对反应条件的探索与优化,结果表明以DMSO为溶剂,碳酸钾为碱,无需配体存在下CuO能高效催化苯甲酰胺肟与脒在120?C回流24 h得到含不同取代基的1,2,4-三唑。在此最优条件下,我们对底物的适用范围进行了研究,发现底物对不同官能团具有较好的容忍性,且产率随苯甲酰胺肟和脒上的芳环对位取代基给电子能力的增强而增大。  进一步研究发现,以甲苯为溶剂,乙醇钠为碱,在110?C回流24 h, CuO能够高效的催化苯甲酰胺肟与芳香伯醇反应合成1,2,4-噁二唑。在此最优条件下我们对底物进行了拓展,发现芳香醇上官能团耐受性较好,其取代基在邻位、间位、对位时都有较好的产率。  本论文共得到了24个不同取代基的3,5-二取代-1,2,4-三唑化合物和13个3,5-二取代-1,2,4-噁二唑化合物。所有新化合物均通过1H NMR,13C NMR和HRMS进行了表征,化合物3a经X-射线单晶衍射技术确定了晶体结构。  本论文发展了CuO催化合成不同取代基1,2,4-三唑类化合物的方法,该方法具有原料廉价易得,无需外加配体和氧化剂,操作简单和官能团耐受性较好等优点。同时以较为常见易得的腈类和醇类化合物为原料,在温和的实验条件下实现了1,2,4-噁二唑类化合物的合成。
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