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聚丙交酯(PLA)和聚己内酯(PCL)作为目前应用最为广泛的可降解型聚酯材料,主要通过环酯单体的开环聚合反应合成。与传统的催化剂相比,Lewis Acid-Base Pairs协同活化单体,得到分子量较高的环状聚酯。聚合过程中不发生酯交换反应,聚合物分子量分布较窄。在本文中,首先以普通的有机碱4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1,8-二氮杂环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)和7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)作为Lewis碱与Lewis酸Zn(C6F5)2组成Lewis Acid-Base Pairs催化剂。通过X-射线单晶衍射(XRD)和核磁共振氟谱(19F NMR)表征酸碱之间的相互作用模式。空间位阻较小的DMAP可以和Zn(C6F5)2的中心原子配位,生成“经典”的Lewis酸碱加合物;而空间位阻较大的DBU或MTBD与Zn(C6F5)2作用形成“受阻”的Lewis Pairs。Lewis Pairs在不同温度下的原位核磁共振实验证实随温度升高,酸碱之间的相互作用减弱,Lewis酸的活性未被完全淬灭,能够引发聚合反应。另外,原位核磁共振氢谱(in situ 1H NMR)和基质-辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)的结果显示聚合反应活性种是两端分别连有酸碱分子的两性离子中间体。根据实验结果推测聚合反应可能遵循双功能活化机理。通过不同条件下的动力学实验对该机理进行了验证。其次,改变Lewis酸的种类,选择结构简单、活性较高的Lewis酸与DMAP组成Lewis Pairs,催化丙交酯和己内酯的均聚反应。动力学实验证明Zn(C6H5)2和Zn Et2的催化活性远高于Zn(C6F5)2。最后,以Lewis Pairs作为催化剂催化丙交酯和己内酯的共聚反应。通过顺序加料法,合成丙交酯和己内酯的嵌段共聚物。聚己内酯活性链能引发丙交酯单体聚合,生成理想的嵌段共聚物;而聚丙交酯活性链不能引发己内酯单体聚合。无规共聚反应中,不能得到理想的无规共聚物,只能合成梯度共聚物。