Lewis Acid-Base Pairs催化可降解聚酯材料的合成

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a2590222
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚丙交酯(PLA)和聚己内酯(PCL)作为目前应用最为广泛的可降解型聚酯材料,主要通过环酯单体的开环聚合反应合成。与传统的催化剂相比,Lewis Acid-Base Pairs协同活化单体,得到分子量较高的环状聚酯。聚合过程中不发生酯交换反应,聚合物分子量分布较窄。在本文中,首先以普通的有机碱4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1,8-二氮杂环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)和7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)作为Lewis碱与Lewis酸Zn(C6F52组成Lewis Acid-Base Pairs催化剂。通过X-射线单晶衍射(XRD)和核磁共振氟谱(19F NMR)表征酸碱之间的相互作用模式。空间位阻较小的DMAP可以和Zn(C6F52的中心原子配位,生成“经典”的Lewis酸碱加合物;而空间位阻较大的DBU或MTBD与Zn(C6F52作用形成“受阻”的Lewis Pairs。Lewis Pairs在不同温度下的原位核磁共振实验证实随温度升高,酸碱之间的相互作用减弱,Lewis酸的活性未被完全淬灭,能够引发聚合反应。另外,原位核磁共振氢谱(in situ 1H NMR)和基质-辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)的结果显示聚合反应活性种是两端分别连有酸碱分子的两性离子中间体。根据实验结果推测聚合反应可能遵循双功能活化机理。通过不同条件下的动力学实验对该机理进行了验证。其次,改变Lewis酸的种类,选择结构简单、活性较高的Lewis酸与DMAP组成Lewis Pairs,催化丙交酯和己内酯的均聚反应。动力学实验证明Zn(C6H52和Zn Et2的催化活性远高于Zn(C6F52。最后,以Lewis Pairs作为催化剂催化丙交酯和己内酯的共聚反应。通过顺序加料法,合成丙交酯和己内酯的嵌段共聚物。聚己内酯活性链能引发丙交酯单体聚合,生成理想的嵌段共聚物;而聚丙交酯活性链不能引发己内酯单体聚合。无规共聚反应中,不能得到理想的无规共聚物,只能合成梯度共聚物。
其他文献
在艺术创作时,艺术的素材来源于生活,通过艺术家的筛选之后进行再创造,也就是说艺术是在生活的基础上提炼和再加工的,艺术的存在是带有艺术家个人倾向的产物,比真实存在的自
Marsel区块位于哈萨克斯坦楚-萨雷苏盆地,主要有两套目的层-石炭系的碳酸盐岩储层和泥盆系的碎屑岩储层。本文的研究对象为石炭系储层。该储层主要位于下石炭统维宪阶(C1v)和
Konys&Bektas油田位于哈萨克斯坦南图尔盖盆地阿雷斯库姆凹陷南部古生界基岩隆起的披覆背斜构造带上。Bektas油田与Konys油田属同一背斜构造带。其中Bektas油田主力产层为下
本实验以新疆某油田野外砂岩露头和砂砾岩露头为研究对象,采用柱层析分离技术将原油油砂进行了族组分分离,对产出液中产油进行了提取分析实验。分别用GC和GC-MS分析手段,并对
本文重点阐述了一种预测非线性条件下气相色谱峰形的方法和策略。MATLAB数学软件作为平台,很好的发挥了计算机方法对气相色谱过程的精确和快速的模拟。该方法有望发展并完善
目前,已发现的具有光催化活性的金属-有机骨架材料(Metal-organic Frameworks,MOFs)作为光催化剂的活性很低,尤其是在可见光下还原CO2的性能还不高,所以有效地吸附和活化CO2,是
背景/目的:近年,越来越多地研究报道,基因多态性是肿瘤易感的一个重要因素。2010年来的三项独立的全基因组关联研究(GWAS)揭示磷脂酶C epsilon 1(PLCE1)rs2274223位点多态性
在此次研究中,以前人的资料成果为基础,以层序地层学和沉积学理论方法为指导,通过对野外露头、岩心、钻井、测井等资料的综合分析,对酒泉盆地酒西坳陷白杨河组的层序地层特征
塔中隆起北围斜区中小尺度滑移距走滑断裂是中下奥陶统碳酸盐岩储层发育以及油气成藏的重要控制因素,是近年勘探与研究的热点,但对中小尺度走滑断裂活动特征缺乏系统的研究和
目的:探讨背根神经节(dorsal root ganglion,DRG)中型细胞超极化激活阳离子电流参与膀胱过度活动症(overactive bladder,OAB)形成的机制。方法:建立成年SD大鼠膀胱过度活动症