环保型环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯增塑剂制备方法研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:weilai0769
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随着塑料制品环保和卫生安全性要求的提高,环保型增塑剂的研究越来越受到人们的关注,具有非常重要的环境和现实意义,本论文通过两种路线合成性能优异的环保型增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯,优选出合适的反应条件,为实现工业化生产提供理论与实验依据。从现有增塑剂邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)出发,加氢法可制备环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯,也可通过全新的制备路线,采用四氢苯酐酯化、加氢或者六氢苯酐直接酯化法合成环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯增塑剂。本论文采用Raney Ni催化DOP直接加氢,考察了不同Raney镍催化剂及不同加氢反应条件对加氢结果的影响。通过催化剂表征及DOP加氢反应活性差异从五种不同组成的镍铝合金中优选出合适的催化剂,结果表明,由于非晶态Ni Al二元合金可提供活性镍的NiAl3相含量相对较高,其活化得到的Raney Ni具有较大的比表面积和孔容,因而具有较好的DOP加氢活性。增大催化剂用量、反应温度、压力有利于DOP加氢反应产物收率的提高,反应体系中加入NaOH会导致DOP分解,不利于加氢转化。为使反应在缓和加氢条件下达到较好的反应效果,详细考察了反应条件对加氢结果的影响。结果表明,选用异辛醇为溶剂,在反应温度100℃,反应压力4.0MPa,催化剂用量为3%,DOP转化率和产物收率均可达到99%以上。针对四氢苯酐(或六氢苯酐)酯化、加氢法,主要研究了钛酸四丁酯催化剂及酯化条件对酯化反应结果的影响,同时考察了Raney镍催化四氢苯酐及其酯化产物的适宜加氢反应条件。酯化反应实验结果表明,适宜的醇酐比、反应温度和催化剂用量有利于四氢苯酐(六氢苯酐)的酯化反应。单因素实验得出四氢苯酐(六氢苯酐)酯化反应条件为:醇酐比2.4,反应温度210℃,催化剂用量2%。另外,为解决酯化催化剂钛酸四丁酯难以分离的问题,本实验将钛酸四丁酯制成负载型催化剂,实现了催化剂重复利用,此负载型催化剂在连续使用7次之后产物产率仍达97%以上。加氢反应结果表明,四氢苯酐及四氢邻苯二甲酸二异辛酯相比DOP更易于加氢,四氢苯酐在65℃、2MPa、加氢催化剂用量为2%条件下,产物收率可达98%以上,四氢邻苯二甲酸二异辛酯在65℃、2MPa、加氢催化剂用量为3%条件下,产物收率可达99%以上。
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