代数对芳基苄醚树枝酞菁锌及其聚合物纳米粒子的光物理性质的影响

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本文通过紫外光谱、稳态荧光光谱法和时间分辨荧光光谱法研究了树枝代数对新型以羧基和氰基为端基的0-2代芳基苄醚树枝酞菁锌配合物(GrZnPc(CN)8、G2-ZnPc(CN)16、G1-ZnPc(COOH)8和G2-ZnPc(COOH)16)的分子间电子转移和分子内能量传递过程的影响。树枝酞菁在有机溶剂中主要以单体形式存在,随着代数的增加,荧光寿命和荧光量子产率均降低。相对以氰基为端基的树枝酞菁,二代羧基酞菁的荧光寿命和荧光量子产率降低更加明显。荧光猝灭法研究了蒽醌对G1-ZnPc(CN)8和G2-ZnPc(CN)16,以及MV2+对ZnPc(COOH)4、G1-ZnPc(COOH)8和G2-ZnPc(COOH)16的荧光猝灭作用。随着树枝代数的增加,猝灭常数Ksv降低,电子转移速率常数数量级达到1011 L/(mol-s),猝灭过程均为静态猝灭。通过稳态荧光光谱法和时间分辨荧光光谱法研究了以氰基为端基的1-2代芳基苄醚树枝酞菁锌配合物的能量传递过程。两种方法计算得到树枝酞菁的能量传递效率(ΦENT)基本一致,ΦENT值随着树枝代数的增加而增大,G2-ZnPc(CN)16的ΦENT值已经达到了0.88,说明芳基苄醚树枝酞菁锌配合物是一个高效的能量传递体系。研究了两种表面活性剂与以羧基为端基的0-2代芳基苄醚树枝酞菁锌配合物的相互作用。阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对羧基酞菁具有明显的解聚作用。当CTAB达到一定浓度时,酞菁配合物主要以单体形式存在。通过Zetasize粒度分析仪研究了不同浓度CTAB胶束负载酞菁的粒径分布情况,结果表明,随着胶束浓度的增加,胶束平均粒径增大。阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)只与位阻较小的ZnPc(COOH)4相互作用,荧光猝灭过程为动态猝灭。对于位阻较大的G1-ZnPc(COOH)8和G2-ZnPc(COOH)16,SDS的加入并没有改变紫外吸收光谱的强度和峰位移。通过紫外可见光光谱法和芘探针荧光光谱法测定了两亲嵌段共聚物聚赖氨酸-聚乙二醇-聚赖氨酸(PLL-PEG-PLL)的临界胶束浓度CMC为0.1g/L。通过透射电镜(TEM)研究了PLL-PEG-PLL的自组装形态,结果表明,嵌段浓度等于CMC时,胶束形成茧状,浓度大于CMC时,胶束呈现球形。将PLL-PEG-PLL与以羧基为端基的0-2代芳基苄醚树枝酞菁锌自组装成聚合物纳米粒子G1-ZnPc(COOH)8/m和G2-ZnPc(COOH)16/m。AFM和TEM研究不同嵌段浓度对不同代数的聚合物纳米粒子形态的影响。G1-ZnPc(COOH)8/m聚合物纳米粒子呈球形,且粒径随着嵌段浓度的增大而增大;G2-ZnPc(COOH)16/m在较低的嵌段浓度下,呈现了球形和梭形,浓度增大主要出现球形,偶有茧状出现,当浓度达到0.5 g/L时,只存在球状纳米粒子。通过荧光光谱法和紫外可见光光谱法研究了负载1-2代水溶性树状酞菁锌配合物的聚合物纳米粒子的光物理性质。对于相同酞菁聚合物纳米粒子,嵌段浓度的增加将导致聚合物纳米粒子的荧光强度增强。
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