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十三碳二元酸生产中有机废水的COD值高达上万,且含有高浓度硫酸钠。为了使其达标排放,并回收其中的硫酸钠,本文采用电化学氧化法与纳滤膜分离技术相耦合的方法对该废水进行处理。通过实验研究了钽基金刚石薄膜电极在不同电解工艺条件下对有机物降解脱除的影响,确定了适宜的电解操作条件;又考察了在纳滤过程中的各种影响因素对膜过程的影响,探索出合适的纳滤操作条件;根据电化学氧化和纳滤的实验结果,并初步设计了该废水的处理流程。实验结果表明,随着槽电压的增大、电解时间的延长和极板间距的增加,电流效率下降,比能耗增加。在恒电流条件下,减小比电极面积可提高有机物氧化降解速度,但比能耗增大。料液初始pH值较低和强化传质,有利于提高有机物降解效率。综合考虑各种因素,本实验条件下比电极面积As取0.175cm-1或更大一点为好,极板间距为5～10mm,槽电压应取1.6V左右,电解时间7h,原料液的pH值不需往中性调节,而电解液则应强制循环。使用DL膜和SE膜对电解后的模拟废水进行纳滤,渗透通量和截留率均随着操作压差、膜面十字流流速的增加以及料液浓度的减小而增大;随操作温度的升高,两种膜的渗透通量上升而截留率略有降低。在本实验条件下,适宜的纳滤操作条件为:操作压差为1.2～1.4MPa;膜面十字流流速对于DL膜为0.15m/s左右,对于SE膜为0.12m/s左右;操作温度为35?C～40?C。按100吨/月的量处理废水,间歇处理量为2 m3/次。初步设计电解槽的有效容积为2 m3,电极面积为0.35m2,电解时间为7h,可将废水的COD值从10000～12000mg/L几乎降到零,并设计为两级膜过滤流程,第一级为DL膜,选8040F DL膜组件2组,将电解后废液的SO42-浓度从9000mg/L浓缩至30000mg/L;第二级为SE膜,选8040F SE膜组件1组,将DL膜的渗透液从SO4 2?浓度3300mg/L浓缩至9000mg/L;SE膜浓缩液返回至第一级前,其渗透液有1.41m3/次可直接排放或循环使用;两级膜过程纳滤处理时间均为3h,清洗时间均为0.5h;DL膜浓缩液0.59m3/次可蒸发结晶回收生产无水硫酸钠。