高特性黏度聚对苯二甲酸丙二醇酯的合成及其性能研究

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聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是一种新型的热塑性聚酯,具有较高的拉伸回弹性、易于染色性、耐沾污性和耐化学性好等优点。PTT纤维可应用在地毯、非织造布及内衣泳装和高档服饰等方面。PTT作为工程塑料可应用在电子电器、汽车、家具等领域。但是,目前国内高分子量PTT制备技术还不够成熟。论文采用直接酯化法,通过优选反应条件,通过一步法成功合成了高特性黏度([η]≥ 0.90dL/g)的PTT聚酯。通过控制反应温度、反应时间等聚合条件,制备了特性黏度从0.20 dL/g到1.06 dL/g的PTT树脂。通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、乌氏黏度计对PTT的分子结构、特性黏度和黏均分子量进行了分析与表征。研究了缩聚反应温度、缩聚反应时间、搅拌速率、真空度等因素对PTT树脂特性黏度的影响。通过酸碱滴定法测定了一系列不同特性黏度的PTT聚酯的端羧基值,合成的特性黏度大于0.6 dL/g的PTT树脂的端羧基值小于20 mol/106g。通过热重分析(TG)研究了 PTT聚酯的热降解行为,氮气气氛中在5 K/min~40 K/min的升温速率下[η]=0.98 dL/g的PTT样品失重5%的温度从351.8 ℃增加至393.3 ℃,其DTG曲线仅存在一个峰值,峰值温度从382.1 ℃增加至425.3 ℃。通过 Flynn-Wall-Ozawa 法、Coats-Redfern 法和 Phadnis-Deshpande 法求得的 PTT 的热降解活化能为 183.67 kJ/mol、190.36 kJ/mol 和 209.16 kJ/mol。通过三种方法求得的PTT的热降解活化能E值判断出PTT热降解的机理类型为R1类型(相界控制(一维运动))。PTT在氮气气氛下的热降解为一个降解台阶,在空气气氛下为两个降解台阶,在氮气气氛下失重百分之五的温度为372.4 ℃,空气中失重百分之五的温度为367.6 ℃,测试气氛对PTT热稳定性影响较小。分子量对PTT的热稳定性影响的探究表明分子量对PTT热稳定性的影响较小,随着分子量的增加PTT的热稳定性稍有增加。分子量从4.5×103增加至2.95×104的PTT热失重百分之五的温度为367.5 ℃到371.0 ℃,最大失重速率的温度为400.0 ± 0.5 ℃。通过偏光显微镜对PTT树脂的等温和非等温结晶行为进行了探究。探究了PTT在185 ℃~220 ℃的温度范围内,结晶温度及特性黏度对PTT晶核形成的时间、PTT球晶的线生长速率及结晶形貌的影响。在185 ℃~220 ℃的温度区间内等温结晶时,在偏光显微镜下均可以看到环带的球晶形貌,PTT的晶核形成的时间随着PTT特性黏度的增大和结晶温度的升高逐渐增加;PTT球晶的线生长速率随着结晶温度和特性黏度的升高而逐渐下降。在低结晶温度下,PTT球晶的线生长速率受特性粘度的影响较大。PTT球晶的数目随着结晶温度的升高而下降;球晶的尺寸随着结晶温度的升高而增加。非等温结晶过程中,在偏光显微镜下也观察到了环带状的PTT球晶形貌,在降温过程中PTT球晶环带的干涉色发生了规律性的变化,环带的颜色由洋红色/蓝色变成了绿色/黄色。
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