纺织品中16种多环芳烃及16种含氯苯酚类物质的检测方法研究

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目的:近年来纺织品公共安全事件频发,纺织品的安全问题备受关注。同时也影响着我国纺织品的对外贸易生产及销售。随着纺织品生产加工模式的不断改革,新工艺以及新的添加剂被应用于纺织品的加工制造过程,添加剂的过量使用和残留,原料、生产及运输过程中有毒有害物质污染存在许多新的安全隐患。多环芳烃和含氯苯酚类化合物是纺织品中常见的有毒有害物质,也是纺织品相关法律法规中有严格含量控制的两类残留污染物。这两类化合物不但可以通过呼吸道和消化道被人体吸收,也可经皮肤进入人体,长期接触会在人体内蓄积,出现皮肤过敏反应,严重时会对肝脏和肾脏造成损伤,导致肿瘤和畸形的发生。为此,国内外对于纺织品中多环芳烃及含氯苯酚的限量有明确的规定,随着对纺织品中残留物质及其毒性的深入研究,标准也不断的更新和修订。因此,本研究的研究目的为提高纺织品中多环芳烃和含氯苯酚类化合物的检测效率,分别应用气相色谱-串联质谱和液相色谱-串联质谱建立快捷,灵敏度更高,分析结果准确可靠的检测方法。为纺织品中多环芳烃及含氯苯酚类物质的日常安全质量控制及纺织品的公共卫生安全提供技术支持。方法:分别从提取方法、提取溶剂、提取时间、固相萃取柱的选择、洗脱液的选择和洗脱液体积选择等方面对前处理方法进行优化。应用气相色谱-串联质谱技术建立纺织品中多环芳烃检测方法;应用液相色谱-高分辨串联质谱技术建立纺织品中含氯苯酚检测方法。并通过精密度和回收实验来验证两种检测方法的准确性和可靠性。结果:1.多环芳烃前处理方法:提取溶剂为正己烷-丙酮(1:1,体积比),最佳用量30 ml,超声提取30 min,再加入20 ml提取液清洗残渣,待测物的提取率均在80%以上;选用Pro Elut PSX固相萃取柱对样品进行净化和富集,20 ml丙酮-正己烷-二氯甲烷(2:5:3,体积比)作为淋洗剂对萃取柱的残余待测物进行洗脱;采用DB-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)色谱柱,能够有效地分离16种多环芳烃;16种多环芳烃在0.02~0.5 mg/kg范围内均呈现良好的线性关系,相关系数R2>0.99。加标回收率范围为79.8%~116.7%,RSD(n=6)在0.2%~12.3%范围内,方法检出限在0.002~0.02 mg/kg范围内;本方法提高了检测效率和检测结果的准确性。2.含氯苯酚类化合物前处理方法选用甲醇作为提取剂,30 ml甲醇超声提取25 min,再加入20 ml甲醇清洗残渣;采用ACQUITY UPLC BEH PHENYL(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱,水-乙腈作为洗脱体系梯度洗脱,16种含氯苯酚类化合物得到有效分离;在0.02~1.0 mg/kg范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数r≥0.9981。回收率在73%~129%范围内,RSD(n=6)为0.7%~9.6%,方法检出限为0.001~0.02 mg/kg;本方法缩短了16种含氯苯酚的检测时间,提高了检测效率和准确性。结论:本研究成功建立了纺织品中16种多环芳烃气相色谱-串联质谱检测方法和16种含氯苯酚的液相色谱-高分辨串联质谱检测方法。两种方法均具有前处理方法安全简便,检测时间短,检测结果准确可靠,检测限低灵敏度高等优点,为纺织品中多环芳烃及含氯苯酚类物质的检测提供可靠的检测方法,对纺织品中有害物质的安全监测和监督工作以及保障纺织品的公共卫生安全提供了技术支持。
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