新型含氟丙烯酸酯共聚物的合成及应用

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本课题以甲基丙烯酸十二氟庚酯(G04)作为含氟单体,以丙烯酸-β-羟丙酯作为交联单体,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)作为基础单体,在十二烷基硫酸钠(SDS)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)和氟表面活性剂(FS-200)复配乳化作用下,经过硫酸铵((NH4)2S2O8)引发,在半连续种子乳液聚合的基础上,采用预乳化半连续法制备出核壳型含氟丙烯酸酯共聚物乳液,并将其应用于纯棉织物的拒水拒油整理当中。首先,以共聚物乳液的凝胶率、转化率、乳液外观及其在纯棉织物上的应用效果为主要评判指标,分别对核壳型含氟丙烯酸酯共聚物乳液的合成处方和合成工艺进行优化。结果表明,最佳合成处方为(以下百分比均是占总单体质量的百分比):含氟单体(G04)用量35%;基础单体质量比比值(m MMA:m BA)为0.35;交联单体(β-HPA)用量5%;乳化剂质量配比(m SDS:m AEO-9)为1:1;乳化剂(SDS+AEO-9+FS-200)用量为1.5%;乳化剂核壳质量配比(m核乳化剂:m壳乳化剂)为3:2;引发剂((NH4)2S2O8)用量为0.8%;最佳合成工艺为:预乳化时间为75min;壳层单体加料方式为预乳化半连续法;壳层预乳液滴加时间为90min;聚合反应温度为78℃;聚合保温时间为75min。其次,经测量发现,在最佳合成处方及工艺条件下制备的核壳型含氟丙烯酸酯共聚物乳液均匀、细腻、透亮、泛强烈蓝光,其固含量为34.0%,转化率达到98.89%,凝胶率为0.2213%,并且表现出良好的贮藏、稀释、离心及耐热耐寒稳定性。通过红外光谱(FT-IR)分析,证明含氟单体(G04)参与了共聚反应,含氟基团被成功接入共聚物大分子链;而透射电镜(TEM)的测试结果则表明,共聚物乳胶粒之间无团聚现象,而且呈明显的球型核壳结构;再次,用自制的核壳型共聚物乳液处理纯棉织物以后,织物表面对水的静态接触角达到140.89°,耐静水压达到1.73Kpa,拒油等级为4.5级,表现出优异的拒水拒油效果,并且经30次水洗以后,织物仍然保留一定的拒水拒油效果,说明自制整理剂具有良好的耐水洗性能。与此同时,虽然被处理的纯棉织物其本身的透气性、透湿性、手感稍有下降,但拉伸断裂强力没有受到影响,并且折皱回复性能有所提高。最后,和杜邦CO整理剂相比,虽然自制核壳型含氟丙烯酸酯共聚物乳液的耐水洗性稍显不足,但其拒水拒油性能与之相当,所以自制核壳型含氟丙烯酸酯织物整理剂拥有一定的应用价值。
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