三氮唑类金属配合物的制备、结构及性能研究

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本论文从配位化学的角度考虑,我们设计并合成了一个含有两个1,2,4-三唑官能团的刚性极强的配体:4,4’-二(4H-1,2,4-三氮唑-4-基)-1,1’-联苯(L),并且选取了不同的过渡金属盐通过水热法或溶剂热法合成了7个新的金属有机配合物{[CuICuII(L)(1,2,4,5-betc2-)0.5](CN)?H2O}n(1),{[Cu3(L)(CN)3]}n(2),{[Cd4(L)2(1,2,4,5-betc4-)(H2O)]?(H2O)}n(3),{[Cd3(L)(1,2,4-betc3-)(H2O)4]?(H2O)}n(4),{[Zn(L)(1,3,5-btc3-)(H2O)]}n(5),{[Zn2(L)(1,2,4-btc4-)2?5H2O]}n(6),{[Zn(L)(1,2,4,5-betc4-)(H2O)]}n(7)。为了验证配合的结构和组分,我们通过单晶X射线衍射,热重分析,粉末X射线衍射,红外光谱和元素分析等常规测试手段对上述配合物的结构进行了表征。对于配合物1和2来说,它们均由硝酸铜和配体L合成的,所不同的是在合成过程中配合物1还加入了1,2,4,5-苯四甲酸作为辅配体。配合物3和4都是由镉盐和配体L构筑的配合物,配合物3采用硝酸镉作为金属盐,辅配体是1,2,4,5-苯四甲酸,而配合物4采用醋酸镉作为金属盐,辅配体为1,2,4-苯三甲酸,在配合物4的合成的过程中,为了获得能够进行测试的单晶,加入了少量咪唑作为模板剂。配合物5,6,7均由锌盐,配体L和多羧酸类辅配体合成,配合物5和6采用的是硝酸锌作为金属盐,而配合物7采用的是醋酸锌作为金属盐,配合物5,6,7所对应的辅配体分别为1,3,5-苯三甲酸,1,2,4-苯三甲酸和1,2,4,5-苯四甲酸。配合物1由金属连接配体和辅配体构成了二维层状结构,配合物2则由金属连接配体构成了二维网格状结构。配合物3和4均为三维网格的新拓扑结构,配合物3为(4,6)-连接的{44·62}{48·67}的拓扑结构,而配合物4是(3,4,5)-连接的{4·52·6·7·8}{4·52·62·73·82}{5·6·7}的拓扑结构。由于中心金属的类别及辅配体的选取有所不同,这7个金属有机配合物结构各异,因此其性质也有一定的差别。在配合物的硝基苯识别性能研究中,我们发现配合物2具有识别三硝基甲苯的能力,而同样以金属铜为中心原子的配合物1则不具备此性能。在配合物的铁离子识别性能研究中,配合物4表现优异,发现配合物4可以很好地识别混合离子溶液中的铁离子。在甲基蓝染料的光降解性能研究中,发现配合物3-7均在一定程度上对染料甲基蓝降解有促进作用,对比配合物结构与催化效果之间的关系,我们推测,配合物孔隙率的大小可能是影响其对甲基蓝染料光降解的关键因素。
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