可见光或电还原诱导8-氨基喹啉的C5-H溴化研究

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有机卤代化合物作为合成中间体,广泛应用于化工、医药、农产品等重要原料领域。近年来,直接芳基类C-H官能团化研究从过渡金属催化发展到无金属催化,和当今的光化学或电化学,为芳基类C-H官能团的不断发展注入了新的动力和血液。可见光化学和电化学由于其清洁绿色环保等特点备受到如今的有机化学家青睐。本文简要介绍了光化学和电化学在有机合成中的重要意义。本文在光化学部分介绍了光敏剂的种类、催化性能、五种淬灭循环模式、一池的两种反应模式。目前,主要从能量和电子的角度研究烃的活化。可见光诱导C-H官能团化主要是通过还原淬灭及相关的循环路径进行,而通过氧化淬灭路径离不开过渡金属Ir或Ru的参与。电流诱导的C-H官能团化主要是通过阳极氧化路径,很少通过阴极还原。因此,本文提出了一种有机型光敏剂PTH通过可见光氧化淬火的模式和阴极还原的路径诱导C-H官能团化。主要研究成果如下:(1)首先,本论文报道发展了一种高效合成光敏剂PTH的方法,降低了光敏剂的生产成本。其次,本文将光敏剂PTH和CBr4混合,成功解决了PTH溶于乙腈和可见光照射等科研问题和挑战,实现了不需要高能紫外光即能稳定激发态的PTH。成功实现经氧化淬灭型路径在无外加氧化剂的条件下诱导8-氨基喹啉酰胺化合物C5溴化研究,收率不错。(2)本论文利用电化学方法发展了一种阴极还原诱导8-氨基喹啉酰胺化合物C5溴化的研究。报道了一种无氧温和,电诱导阴极还原C-H键的官能团化,不同于传统的阳极氧化。
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