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本论文根据分子片原理，通过分子设计和组装的方法，依据能级匹配，能量传递机制，有目的的选择具有优良发光性能羧酸配体作为第一配体，选择邻菲罗啉，2，2’-联吡啶，4，4’-联吡啶等氮杂环小分子作为第二配体，采用不饱和反应的概念，利用溶液蒸发、水热等无机合成制备手段，得到了近60个新型的4f及d0元素羧酸发光配合物。通过IR，元素分析等手段对它们进行了表征，通过X-射线衍射对这些配合物的晶体结构进行了解析，并对其光谱性能进行了研究，对物质结构与发光性能间的关系进行了探讨。得到了一系列有意义的结果，如开展了对Zn烟酸衍生物配合物的研究，得到了由氢键作用组装而成的超分子结构，并发现离子间静电作用使配体的荧光发射向低能区移动；一维链状配合物[Sm3（phth）4（phen）2（NO3）]n为首次发现的含有三核分子片的稀土羧酸配合物；稀土与6-羟基烟酸形成的链状配合物[Tb（Onic）（OHnic）（H2O）5·H2O-OHnicH]n结构中含有三种形式的配体，分别为中性、单质子化、双质子化，其中中性的配体没有参与稀土离子的配位；用2，5-吡啶二羧酸作为桥连配体，成功的组装得到了稀土-过渡金属异金属配合物，该配合物呈现的具有三合板状的二维层状结构为首次发现；配合物[Tb2（Dinic）2（phen）2（OH）2（H2O）2]n·3nH2O成链状结构，其结构单元为羟基桥连的四元环，这种单元以前只出现过在稀土金属有机配合物中；配合物[Pr（fma）（OH）（bipy）·2H2O]n为首例中心离子配位数为7的轻稀土离子羧酸配合物。 发现了不同的发光现象的稀土羧酸配合物。[Dy（Hdinic）（dinic）（phen）（H2O）·H2O]n等配合物中，配体具有能够敏化稀土离子发光的三重态能级，然而荧光发射光谱中却观察不到稀土离子特征的发光，配合物发射配体的荧光。另外，我们还研究了第二配体的杂环小分子的引入对配合物结构的影响。结果证明，第二配体的引入阻禁了配合物结构向多个空间取向的发展，容易得到低维的结构。并探讨了不同pH值对苯三酸配体配位方式的影响。结果说明，在低pH条件下，苯三酸往往没有全部质子化，而且提供少的配位点，造成配合物一般为低维结构。