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金属络合染料是一类重要的染料分支,而偶氮金属络合染料,在整个金属络合染料中,当视为最重要的一类,主要用于蛋白质纤维(羊毛,蚕丝)和聚酰胺纤维的染色。传统的偶氮金属络合染料,含有铬、钴等重金属离子,在染料的合成及印染过程中,产生大量的有毒废水,严重危害周围水系的生态环境。自20世纪80年代以来,各国对纺织品中重金属离子Cr3+、Co2+含量进行了严格的限制;同时,由于铁盐的价格要远低于铬盐和钴盐,因此,研制新的环境友好的偶氮铁金属络合染料具有重要的意义。 本论文首先选择2-萘酚、1-苯基-3-甲基吡唑酮及1-(4-磺酸基苯基)-3-甲基吡唑酮作为偶合组份,分别与1-氨基-2-萘酚-4-磺酸(1,2,4酸)、2-氨基苯酚-4-磺酸以及邻氨基对硝基苯酚等重氮组份反应,合成7支用于偶氮金属络合染料合成的母体染料,利用电喷雾质谱、核磁共振和红外光谱等手段,对合成的母体媒介染料进行了结构鉴定。 以上述7支母体染料为中间体,合成8支1:1酸性偶氮铁、铬金属络合染料和14支1:2中性偶氮铁、铬金属络合染料,并运用大气压电喷雾质谱对所合成的14支1:2偶氮金属络合染料进行了结构表征。本论文对络合反应中各反应体系的条件进行了详细的研究。合成1:2偶氮铁金属络合染料反应体系的pH值在7.5~8.0之间,而1:2铬络合染料反应体系的pH值在9.0~10.0之间,反应温度均在75~80℃。1:2偶氮铁金属络合染料的收率达85%以上。 通过紫外-可见光谱分析,定性确认了母体染料的结构。并对金属络合染料进行了紫外-可见光谱的测试,其结果表明,偶氮金属络合染料的最大吸收波长λmax与母体染料相比较,均发生明显的位移,染料307和染料317,最大吸收波长λmax发生蓝移,其它的1:2偶氮金属络合染料的最大吸收波长λmax均发生红移,即向长波方向移动。偶氮铁金属络合染料与母体染料的摩尔消光系数emol值相差不大,偶氮铬络合染料的摩尔消光系数Cmol值则趋于降低。而且,由于金属离子的引入,1:2偶氮铁、铬金属络合染料的可见部分吸收谱带明显宽化,部分染料还有肩峰出现。 对14支l:2偶氮金属络合染料进行了大气压电喷雾质谱研究,采用软离子化技术,完成了对该系列化合物的准分子离子峰归属,并给出了这些化合物的准分子离子峰结构及分子量计算方法,对这类化合物的质谱特征做了定性的描述。质谱分析表明,对l:2偶氮金属络合染料的准分子离子峰构成一般为[M一xNa]x‘,或者[M一(x+y)Na+yH(K)]x一,x或(x+y)的最大值等于偶氮1:2金属络合染料所含的磺酸基个数加l,且x大于yo 所合成的1:1和l:2型铁金属络合染料均可用于羊毛和丝绸纤维的染色,其染色织物色泽饱满,色光纯正,在羊毛纤维上可获得黄棕、紫棕和黑棕等颜色。本论文探讨了铁金属络合染料在羊毛和丝绸纤维上的染色行为,研究了这些染料在羊毛纤维上的染色方法、染色工艺、上色曲线及其他染色性能,分别测定了它们在羊毛和丝绸纤维上的上色率、色度学数据及各项色牢度,并将铁和铬金属络合染料进行了比较。实验结果表明,偶氮铁金属络合染料在羊毛纤维的上色率均在85%以上,和相应的偶氮铬金属络合染料相当,且具有优良的日晒色牢度,良好的摩擦色牢度和耐洗色牢度。