Ru(Ⅱ)催化烯烃类C-H活化反应及其反应性的研究

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本论文设计合成一系列结构新颖的含钌有机金属化合物,并对机理进行了研究。然后根据此类金属化合物的结构和反应机理设计了Ru催化烯烃类C-H活化反应。其主要内容包括:1.首次通过{(C5H4N)(μ251-C9H5)}Ru3(CO)9(2)和1.5-己二烯反应,合成了{(C5H4N)(μ3521-C9H5CHCH2CH2CH2CH=CH2)}Ru2(CO)4(3)和[(C5H4N){μ2-η3,η5-C9H5(CCH-2CH2CH2CCH2)}]Ru2(CO)4(4)。并且化合物3可以进一步转化成化合物4。这些结果有助于对过渡金属Ru催化氮导向的烯烃类的分子内C-H活化反应的机理进行研究。2.设计并合成了{(C5H4N)(μ2-η5,η3-C9H5CCH2CH2OCCHCH3)}Ru2(CO)4(5)、{(C5H4N)(μ2-η5,η1-C9H5CHCH2CH2SCH2CH=CH2)}Ru2(CO)4(6)、{(C5H4N)(μ251-C9H5CHCH2CH2CH=CHCH3)}Ru2(CO)5(7)、{(C5H4N)(μ251-C9H5CHCH2CH2CH2CH=CHCH3)}Ru2(CO)5(8)四种金属有机化合物。这些结果有助于解释Ru催化烯烃的双键异构化及C-H活化的机理。3.合成了{(C5H4N)(μ251-C9H5CHCH2CH2OCH2CH3)}Ru2(CO)5(9)、{(C5H4N)(μ251-C9H5CHCH2CH3)}Ru2(CO)5(10)、{(C5H4N)(μ251-C9H5C(CH3)2}Ru2(C O)5(11)和{(C5H4N)(μ251-C9H5CHCH3)}Ru2(CO)5(12)四种金属有机化合物。这些有机金属化合物有助于对Ru化醚键断裂的反应提供新的理论依据和机理解释。4.根据以上金属化合物设计了Ru催化3-吡啶基茚以及2-苯基吡啶与1,5-己二烯的反应。得到了{η1-(C5H4N)(C9H6)}2Ru2(CO)4和{η1-(C5H4N)(C6H4)}2RuCO2金属化合物,而此金属化合物不与1,5-己二烯进一步反应。此结果可以解释一些Ru催化烯烃类C-H活化的反应机理。
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