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用浸渍法制备了一系列负载型杂多化合物(简写为HPC,包括磷钨酸(PW)及其铯盐和钾盐)催化剂,载体包括无定形硅胶(SiO2)、介孔分子筛SBA-15、超稳Y沸石(USY)和脱铝超稳Y沸石(DUSY),以X-射线粉末衍射(XRD)、N2吸附、NH3-TPD、Hammet指示剂、红外光谱(IR)、固体核磁共振(MAS NMR)和扫描电镜(SEM)表征了催化剂的物化性质,在酸催化反应(乙酸与正丁醇的酯化和乙酰乙酸乙酯与乙二醇或1,2-丙二醇液相缩合)中考察了催化剂的催化性能,用水处理试验考察了催化剂的稳定性。开发了一种制备钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40·xH2O (简写为PMoVn,n=1-3)的方法,通过等离子体原子发射光谱(ICP)、XRD、热重分析(TG)、紫外可见光谱(UV-Vis)、IR和31P MAS NMR表征了催化剂的结构,在以冰醋酸和乙腈的混合物为溶剂,双氧水为氧化剂的苯羟基化制取苯酚的反应中考察了催化剂的活性。酯化反应结果与PW/SiO2催化剂酸量、比表面积及PW在载体表面分散状况有直接关系。PW负载量为40%时,正丁醇的转化率及酯产率均明显高于PW的结果。在反应温度为395 K,催化剂在反应体系中的质量分数为3.5%,反应时间为120 min的条件下,正丁醇转化率达89.8%,乙酸丁酯选择性为100%。在合成苹果酯的反应中,随着负载量的增加催化剂的活性有不同程度的增加。在负载量达到30%时,催化活性已基本不变,PW/SiO2、Cs2.5PW/SiO2和K2.5PW/SiO2的活性分别为69.8%、68.6%和68.4%。催化剂的溶脱性测试结果表明,催化剂失活与HPC的流失有很好的关联性,催化剂稳定性的顺序为30%Cs2.5PW/SiO2≈30%K2.5PW/SiO2>30%PW/SiO2。SBA-15负载HPC催化剂随着负载量的增加表面积下降,但其表面酸强度有不同程度的增加。从负载前后的XRD图可以看出,即使HPC负载量高达80%,载体SBA-15的结构也未发生变化。IR谱图显示,杂多酸阴离子与载体表面硅羟基存在强相互作用,造成中低负载量的催化剂酸强度偏低。对合成苹果酯反应来说,PW/SBA-15催化剂负载量低于30%,M2.5PW/SBA-15负载量低于20%时,无催化活性。随着负载量的增加催化剂的活性有不同程度的增加,在负载量为80%时活性最高:PW/SBA-15为73.2%,Cs2.5PW/SBA-15为67.8%,K2.5PW/SBA-15为61.2%。催化剂的溶脱性测试结果表明,催化剂失活与活性组份的流失有很好的关联性,在极性反应体系中80%Cs2.5PW/SBA-15