供体—受体型质子传递位点构筑及复合质子交换膜性能研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dylwq
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
质子交换膜(Proton exchange membrane,PEM)作为质子交换膜燃料电池(PEMFC)的核心部件,其性能直接决定着燃料电池的性能。在低湿度环境下,绝大多数通用的PEM都面临着由于水分流失而造成质子传导率严重下降以使燃料电池不能长时间运行的问题。本研究围绕质子传递位点优化及多级传递通道构筑两个关键问题进行探究,以构筑供体-受体型质子传递位点为策略,分别制备了酸碱核壳微球(PCSMs-MA@TAC)、酸碱双壳埃洛石纳米管(DSNT-A@B)以及负载磷酸的共价三嗪有机骨架(H3PO4@CTFp)三种含有不同功能基团的纳米填料。将功能填料分别嵌入到磺化聚醚醚酮(SPEEK)基体中以制备复合PEM。从优化质子载体、构建连续传递通道及协同优化膜内水环境等方面出发,共同强化载体机制和跳跃机制,实现在低湿度下质子传导率的高效保留。主要研究内容如下:1.质子传递位点及膜内水环境的优化。PCSMs-MA@TAC核壳微球的引入,可在SPEEK/PCSMs界面处形成供体-受体双基团型质子传递位点(酸碱对),为质子跳跃提供了新的低能垒途径。带有高水合能羧酸基团的内核有效减缓膜在低湿度下的水分流失。即使当RH低至60%时,在80°C下SPEEK/PCSMs-MA@TAC-10复合膜的质子传导率仍有67 m S/cm,与SPEEK膜相比提高了3.16倍。2.多级传输通道构筑及质子传递过程优化。采用连续蒸馏-沉淀聚合法在HNTs表面引入富含羧酸基团的酸性壳层和富含咪唑基团的碱性壳层,将其掺入SPEEK中以制备复合膜。DSNT-A@B外壳的咪唑基团与SPEEK上的-SO3H基团以及内壳的-COOH基团相互之间形成两种供体-受体双基团型传递位点,两者都为质子转移提供低能量势垒途径,实现了多级通道的质子运输。当掺入量为5 wt%时,复合膜在80°C,100%RH下质子传导率达到0.336 S/cm,相比于原始膜,其性能提高了2倍。3.磷酸分子可作为供体-受体单基团型质子载体,为质子传递提供丰富的质子跳跃位点。通过真空辅助法(VAM)将磷酸分子挤压到CTFp多孔有机框架中,实现了H3PO4的高负载量和低的磷酸泄漏率,并将其与SPEEK基质共混制备复合膜。H3PO4@CTFp内部储存的高浓度H3PO4可在膜内形成氢键网络,为质子传递提供连续的传输路径。具有低能垒的传输路径可通过强化质子跳跃为复合膜带来更高的电化学性能。在30%RH的条件下,带有SPEEK/H3PO4@CTFp-15复合膜的电池的最大功率密度比带有SPEEK空白膜的电池高出68.9%。
其他文献
固体颗粒对半球粗糙元扰流结构影响研究,既为粗糙壁面液固两相研究奠定基础,也为光滑壁面液固两相研究有借鉴意义以及为工程应用提供参考。本文利用粒子图像测速技术(particle image velocimetry,PIV)研究固体颗粒对放置在平板层流边界层中半球粗糙元尾迹的影响。实验采集了清水和加入粒径为140μm、220μm、350μm聚苯乙烯固体颗粒四种工况下二维速度场信息,基于半球半径的雷诺数为
本文提出了一种制备安全环保且成本低的聚偏氟乙烯(PVDF)基复合胶乳的简单方法,并研究了其在水性涂料领域的应用。首先,以PVDF为种子,加入混合丙烯酸酯单体对其溶胀,利用种子乳液聚合法合成了带有活性基团的聚偏氟乙烯/聚丙烯酸酯(PVDF/PACL)复合胶乳。通过调控丙烯酸酯单体的配比,所制备的复合胶乳可以轻松地在室温下成膜而无需烘烤。此外,系统研究了复合乳胶粒子的化学组成、形貌、相转变行为和自组装
近几年来MOFs材料成为化学和材料领域发展最快的材料之一,但是该研究工作主要集中在大块MOFs晶体、0维MOFs纳米颗粒和1维MOFs纳米线,而关于二维MOFs纳米片的研究却很少。相对于三维传统MOFs,二维MOFs纳米片不仅具有MOFs材料本身密度低、内比表面积大、孔道丰富、稳定性好等优点,同时独特的片层结构使其具有外比表面积高、厚度薄、暴露的活性位点多等特点,使其在分离、催化、膜材料等方面都有
文章从学龄前儿童类APP的用户需求出发,探索学龄前儿童类APP交互界面的动效设计原则。通过分析学龄前儿童的生理与心理特征,以及家长使用此类APP时的用户需求,结合动效设计原理,总结出针对学龄前儿童类APP交互界面的动效设计原则。
在过去的几十年里,人们致力于潜热热能储存(LHTES)和可持续能源技术的探索和研究。潜热热能存储被认为是缓解能源供求关系不匹配的有效途径。其中,相变材料(PCMs)被认为是最有效的LHTES材料,但直接使用会产生泄漏和腐蚀等问题。本论文通过使用环境友好型无皂细乳液聚合和Pickering乳液聚合,对烷烃进行胶囊化,研究了胶囊化相变材料的储热-放热特性。主要研究内容及结果如下:(1)分别以正十八烷(
超滤是一种处于微滤与纳滤之间的膜过滤过程,其利用膜两侧的跨膜压差为驱动力,以膜表面的孔来实现大分子物质的截留,只允许小分子物质透过。相比于其他的膜过滤过程,超滤过程在分离过程中具有节能、处理效率高、无二次污染等优点。受贻贝效应的启发,本文采用在膜表面构造粗糙结构协同涂覆亲水性物质的方法制备具有超亲水性的超滤膜。采用微模塑协同浸没凝胶法的方法制膜,铸膜液被刮制在模板表面上,随后将液膜及模板放入到一定
多肽聚异腈(Polyisocyanopeptides,PIC)是一类典型的半柔/半刚性螺旋聚合物仿生水凝胶,具有稳定的结构、温度响应性和良好的生物相容性。PIC还具备通常人工合成的聚合物水凝胶所没有的应力刚化的机械特性,即随着外界应力的增加水凝胶的机械强度逐渐增强。共轭聚噻吩衍生物(PMNT)具有良好的光捕捉和信号放大的能力,可以高效率地敏化周围环境中的氧气产生单线态氧(ROS)。将PIC与PMN
深共晶溶剂(DESs)又称为共晶离子液体,是一种新型的类离子液体,除具有传统离子液体(ILs)类似的物理和化学性质外,还具有许多独特的性质和优点,如成本低,易于制备,良好的生物可降解性和生物相容性。近年来,深共晶溶剂作为绿色、可持续的反应介质和催化剂在有机催化、金属催化、有机合成、电化学中得到广泛应用,均取得良好的效果。基于此,本文分别将DESs ChCl/p-Ts OH和ChCl/urea用于由
由于价格低廉、无毒及优异的光催化能力等优点,使用二氧化钛(TiO2)光催化技术解决能源短缺,环境污染等全球性难题方面具有极其深远的发展前景。但是由于TiO2是一种带隙较宽的半导体(约为3.2 e V),只能吸收紫外光(约占太阳光的5%),且光生载流子极易耦合,导致了TiO2的光催化效率较低。近几年来,通过拓宽TiO2的光响应范围、降低光生载流子的耦合几率以提高TiO2光催化效率的报道非常多,其中元
纤维素是一种储量非常丰富的可持续资源,但由于纤维素的顽固性和异质性,在高产率下转化为5-HMF而被利用是困难的。近年来,研究表明Br(?)nsted酸和Lewis,酸性催化剂在纤维素催化制备5-HMF串联反应的不同步骤中分别起到了不同的催化作用,但过量的Br(?)nsted酸或Lewis酸均会导致5-HMF的产率降低。因此,对双酸性催化剂的双酸比例进行优化十分关键。本文设计了兼具Br(?)nste