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固载化席夫碱二氧钼配合物催化剂在氧化、氢化、羟醛缩合等有机反应中有很好的催化选择性,可以在温和条件下实现烃类物质的选择性催化氧化,可将醇转化为相应的醛与酮。本课题以交联聚苯乙烯微球为载体,设计并建立了一条制备聚合物固载席夫碱二氧钼催化剂的新型途径,首先在交联聚合物微球上实现席夫碱配基的化学固载,并与乙酰丙酮钼配位,高效地制备了聚合物固载席夫碱二氧钼催化剂催化剂。所制得的催化剂在催化环己烯与苯甲醇的反应过程中,具有高效的催化活性和选择性。本文在制备固载化席夫碱型二氧钼催化剂的基础上,重点考察研究催化性能与主要因素的关系。本课题的研究在有机催化氧化反应领域具有重大的科学意义。本文首先在缚酸剂Na2CO3存在下,使溶胀的氯甲基聚苯乙烯(CMCPS)微球表面的氯甲基与对羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应,制得了醛基化改性的聚苯乙烯微球(BACPS);利用所制得的BACPS微球与甘氨酸(GL)发生缩合反应,制备了同时含有Schiff碱配基与羧基的Schiff碱型螯合树脂BAGL-CPS微球。采用红外光谱法表征了微球功能基团的结构变化,重点研究了CMCPS微球醛基化改性反应,考察了影响亲核取代反应的主要因素,推测和探讨了反应的机理。研究表明,CMCPS微球表面的苄氯基团与HBA缩合反应的速率与HBA的浓度无关,属于典型的SN1反应;使用极性较强的溶剂DMF,采用较高的反应温度(90℃),有利于亲核取代反应的进行。接着,使Schiff碱型螯合树脂微球BAGL-CPS与乙酰丙酮氧钼发生配位螯合反应,制备了固载有席夫碱型二氧钼(Ⅵ)配合物的微球CPS-[MoO2(BAGL)2];用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、热失重(TGA)及原子吸收光谱(AAS)等手段对微球CPS-[MoO2(BAGL)2]进行了表征;将微球CPS-[MoO2(BAGL)2]用于以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂的环己烯环氧化过程,考察了催化活性及主要因素对催化环氧化反应的影响。实验结果表明,通过功能微球BAGL-CPS表面的配基BAGL与乙酰丙酮氧钼之间的配位螯合反应,可成功制得固载化的席夫碱型二氧钼(Ⅵ)配合物催化剂。在以TBHP为氧化剂的环己烯环氧化过程中,CPS-[MoO2(BAGL)2]具有很高的催化活性与优良的选择性,可高效地将环己烯转化为单一的产物环氧环己烷。反应温度、底物与氧化剂比例及溶剂的极性都对催化环氧化反应有很大的影响。溶剂的极性越弱,催化剂的活性越高,环氧环己烷的得率越高。在适宜的反应条件下(80℃的温度、以正庚烷为溶剂、底物与氧化剂的投料比(mol/mol)为4:1)反应12h,环氧环己烷的得率可达65%。最后本文将制备的固体催化剂用于分子氧氧化苯甲醇的过程。CPS-[MoO2(BAGL)2]具有很高的催化活性与优良的选择性,在温和条件下(常压下的氧气、90℃的温度)可高效地(62%)将苯甲醇转化为单一的产物苯甲醛。溶剂的极性对催化剂的活性有很大的影响,溶剂的极性越弱,催化剂的活性越高,苯甲醛的得率越高。催化剂CPS-[MoO2(BAGL)2]具有优良的循环使用性能。