CPS微球固载的双齿席夫碱型二氧钼(Ⅵ)配合物的制备及其催化氧化性能研究

来源 :中北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mai2621329
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固载化席夫碱二氧钼配合物催化剂在氧化、氢化、羟醛缩合等有机反应中有很好的催化选择性,可以在温和条件下实现烃类物质的选择性催化氧化,可将醇转化为相应的醛与酮。本课题以交联聚苯乙烯微球为载体,设计并建立了一条制备聚合物固载席夫碱二氧钼催化剂的新型途径,首先在交联聚合物微球上实现席夫碱配基的化学固载,并与乙酰丙酮钼配位,高效地制备了聚合物固载席夫碱二氧钼催化剂催化剂。所制得的催化剂在催化环己烯与苯甲醇的反应过程中,具有高效的催化活性和选择性。本文在制备固载化席夫碱型二氧钼催化剂的基础上,重点考察研究催化性能与主要因素的关系。本课题的研究在有机催化氧化反应领域具有重大的科学意义。本文首先在缚酸剂Na2CO3存在下,使溶胀的氯甲基聚苯乙烯(CMCPS)微球表面的氯甲基与对羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应,制得了醛基化改性的聚苯乙烯微球(BACPS);利用所制得的BACPS微球与甘氨酸(GL)发生缩合反应,制备了同时含有Schiff碱配基与羧基的Schiff碱型螯合树脂BAGL-CPS微球。采用红外光谱法表征了微球功能基团的结构变化,重点研究了CMCPS微球醛基化改性反应,考察了影响亲核取代反应的主要因素,推测和探讨了反应的机理。研究表明,CMCPS微球表面的苄氯基团与HBA缩合反应的速率与HBA的浓度无关,属于典型的SN1反应;使用极性较强的溶剂DMF,采用较高的反应温度(90℃),有利于亲核取代反应的进行。接着,使Schiff碱型螯合树脂微球BAGL-CPS与乙酰丙酮氧钼发生配位螯合反应,制备了固载有席夫碱型二氧钼(Ⅵ)配合物的微球CPS-[MoO2(BAGL)2];用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、热失重(TGA)及原子吸收光谱(AAS)等手段对微球CPS-[MoO2(BAGL)2]进行了表征;将微球CPS-[MoO2(BAGL)2]用于以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂的环己烯环氧化过程,考察了催化活性及主要因素对催化环氧化反应的影响。实验结果表明,通过功能微球BAGL-CPS表面的配基BAGL与乙酰丙酮氧钼之间的配位螯合反应,可成功制得固载化的席夫碱型二氧钼(Ⅵ)配合物催化剂。在以TBHP为氧化剂的环己烯环氧化过程中,CPS-[MoO2(BAGL)2]具有很高的催化活性与优良的选择性,可高效地将环己烯转化为单一的产物环氧环己烷。反应温度、底物与氧化剂比例及溶剂的极性都对催化环氧化反应有很大的影响。溶剂的极性越弱,催化剂的活性越高,环氧环己烷的得率越高。在适宜的反应条件下(80℃的温度、以正庚烷为溶剂、底物与氧化剂的投料比(mol/mol)为4:1)反应12h,环氧环己烷的得率可达65%。最后本文将制备的固体催化剂用于分子氧氧化苯甲醇的过程。CPS-[MoO2(BAGL)2]具有很高的催化活性与优良的选择性,在温和条件下(常压下的氧气、90℃的温度)可高效地(62%)将苯甲醇转化为单一的产物苯甲醛。溶剂的极性对催化剂的活性有很大的影响,溶剂的极性越弱,催化剂的活性越高,苯甲醛的得率越高。催化剂CPS-[MoO2(BAGL)2]具有优良的循环使用性能。
其他文献
建设北京雄美迷人的旅游形象优化北京得天独厚的旅游产品白祖诚北京旅游学院(一)必须研究北京旅游形象的建设这个课题随着改革开放,旅游活动和旅游业在我国崛起。去年初小平同志
<正> 一、引论从人类学即比较文化的立场上看,中国传统文化以强调现世生活的务实精神而著称于世。从文学发生期开始,这种重现实而轻幻想的文化偏向就已开始发生作用,其结果,
研究了大型发电机组双流环式密封油系统的运行特性,对运行中出现的发电机进油、氧气纯度下降等问题进行了分析和总结,并提出了改进措施,提高了机组运行的安全可靠性。
某钢厂渣线砖寿命已经成为制约钢包寿命的短板,本文通过采用优质电熔镁砂、添加复合抗氧化剂、改变砖型和采取防氧化处理等措施来提高渣线镁碳砖使用寿命。
目的研究永宁牌肝保胶囊对四氯化碳(CCl4)诱导的化学性小鼠肝损伤的保护作用,为其临床应用提供理论依据。方法本实验设立6个组,除空白对照组外,其余5组每只小鼠灌胃CCl4的植
本文就如何对公共资金、国有资产、国有资源、领导干部经济责任履行情况实现审计监督全覆盖,充分发挥审计监督职能作用进行探讨研究。
无纸化考试是未来发展方向。它可以减轻劳动强度,节约考试成本;可使考试更具个性化和人性化;可为考试提供公平、公正的环境;可有效地抑制泄题事件的发生。但现阶段实施无纸化
介绍了DCJ10有载调压电动机构出现的异常现象,分析了其产生的原因,提出了处理方法和建议。