活性氧选择性解聚木质素的机理研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:diqier001
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在自然界可再生资源中木质素是唯一具有芳香结构单元的生物大分子,通过断裂其芳香结构单元间的化学键获得小分子芳香族化合物,被认为是木质素资源实现高值化利用的途径。已有研究发现,利用电化学氧气还原反应(ORR)持续提供活性氧物种(ROS)用于选择性断裂木质素结构单元间的化学键,是一种效率高、选择性高的木质素解聚方案。然而,ROS种类及其断键机理尚不明晰,不利于解聚工艺的进一步优化。为此,本文选择同时含有β-O-4键和Cα-Cβ键的愈创木酚基甘油-β-愈创木基醚(GGE)作为木质素模型化合物,基于非质子型离子液体对ROS的稳定化作用,选择1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)离子液体为支持电解质,控制ORR电解条件持续产生ROS用于降解GGE,基于GGE的降解产物的定性定量分析,推测ROS在GGE断键反应中的作用机理。论文取得的主要研究结果如下:(1)借助循环伏安法(CV)和旋转环盘电极法(RRDE)等手段研究了O2分子在离子液体[BMIM]BF4作支持电解质的体系中的ORR行为。研究发现,在非质子条件下ORR电极反应的转移电子数为1,即主要ROS产物为·O2-;而在有可控数量质子共存条件下,ORR转移电子数变为2,即主要ROS产物变为HO2-。GGE是在ROS间接氧化与阳极氧化共同作用下发生的降解。(2)通过HPLC法对GGE及其降解产物定性定量分析中,本文采用液-液萃取和固相吸附两种方式进行样品预处理以排除离子液体的影响。其中以乙酸丁酯作为萃取剂对样品进行液-液萃取预处理的效果较好,在优化条件下,离子液体中GGE及其降解产物香草醛、松柏醇和愈创木酚达到了最佳分离效果。(3)在[BMIM]BF4中不同电解条件下GGE的连续降解实验及产物分析结果表明:通过控制ORR过程产生不同种类ROS,则获得不同的GGE降解产物;当ROS以·OOH为主时,GEE发生Cα-Cβ键和β-O-4键的断裂,生成香草醛、松柏醇、愈创木酚及醛类小分子化合物;当HO2-为主要ROS时,发生Cα-Cβ键断裂,生成香草醛、愈创木酚及醛类小分子化合物。
其他文献
虽然世界各国已制定各项政策并广泛开展研究来降低建筑能耗,但效果并不十分理想。暖通空调能耗在建筑能耗中占比很高,其中很大一部分由性能下降、不良运行状态或故障引起。本
目的:前瞻性分析宫颈癌在图像引导放疗(IGRT)中的摆位误差及其对靶区和危及器官剂量变化的影响,同时评价临床治疗疗效及安全性,探讨IGRT在宫颈癌放疗中的意义。方法:收集于我科行根治性放疗的宫颈癌患者60例,其中30例行IGRT者为观察组,该组每例患者每周进行一次图像引导,统计摆位前、后各方向X轴(左右)、Y轴(头脚)、Z轴(腹背)的误差并分析其分布规律。将首次摆位误差纠正前的CBCT图像与定位C
在我国电网精益化运维、智能化管控的思想指导下和精准化投资的目标下,适用于现代电网的柔性交流输电设备必须小型化、分布式、低成本且易于安装。分布式静止同步串联补偿器就是这么一种适应于现代电网灵活调控需求的分布式柔性交流输电设备。分布式静止同步串联补偿器的应用将提升电网的输电能力、节约输电走廊、推迟或减少电力线路的增设;改善高比例电力电子设备电网的电能质量;提高新能源电源的接入比例、提升电网的新能源消纳
2003年最高院出台的《关于审理证券市场因虚假陈述引发的民事赔偿案件的若干规定》中第18条和19条确立了证券虚假陈述侵权责任因果关系的认定规则,然而因该规定出台时法院就该类案件积累的实践经验不足,亦未依照其所借鉴的美国证券法经验进行及时的更新,致使其在虚假陈述因果关系的认定方面产生诸多困境。其中第18条划定了严格的因果关系认定区间,忽视了实践中因果关系的复杂性,将诸多可能存在因果关系的情形排除在外
互联网和移动终端媒介的迅速发展,带给传统媒体强劲冲击,不少晚报、都市报纷纷呈现衰落趋势。晚报在市场化媒体中地位特殊。互联网环境下,晚报转型面临两大背景:一是纸媒尤其
M型钡铁氧体(BaM)属于六角晶系结构,具有饱和磁化强度高、磁晶各向异性强等优点,是一种出色的铁氧体永磁材料。相比于块体或者薄膜结构,纳米线阵列结构的M型钡铁氧体(BaM纳米线阵列)由于极高的长径比而具有非常强的形状各向异性,使得其磁各向异性、剩磁比和矫顽力更高,与此同时,其磁性能还可以通过调节纳米线阵列的多个尺寸参数来实现可控性,有望在自偏置微波铁氧体器件、垂直磁记录、吸波材料等领域得到广泛应用
能源是人类社会运行和发展的基石,当前化石能源枯竭和环境恶化是人类社会面临的巨大挑战。在众多的新能源中,唯有太阳能拥有巨大的潜力,各国学者将目光纷纷投向了各种利用太阳能的新型技术,主要有太阳能光伏发电、太阳能光热发电、太阳能光催化以及热催化等等。由于现代能源体系中电能与化石燃料的燃烧都是重要组成部分,因此对太阳能的利用也应该考虑匹配和替代现有化石能源体系的新方式。光热协同生产太阳能燃料是一种集转存一
随着科技的发展,对物体三维测量精度的要求越来越高,促使三维测量技术快速发展。结构光法是三维测量技术中的一种方法,具有测速快、精度高、非接触等优点,因此成为测量领域的
独立微电网对可再生清洁能源的开发与利用、电力系统改革以及提高电能质量与供电可靠性等方面具有重要的现实意义,可有效解决我国边远地区和无电海岛的用电问题。独立微电网规划建设阶段与运行阶段的经济性是独立微电网技术推广与发展的坚实基础,也是微电网关键技术中的重点研究内容。论文针对独立微电网系统优化设计和经济调度相关问题展开深入研究。对风力发电、光伏发电、蓄电池储能单元和柴油发电机的准稳态模型进行了研究,并
目的本研究拟利用胰腺癌Mia-paca2细胞进行放射敏感性研究,验证PHD3通过调节HIF-1α影响胰腺癌增殖及辐射敏感性,为胰腺癌放射增敏治疗提供新思路和基础医学实验依据。方法选