分子中电子的传输行为已成为分子电子学研究的重要课题。电极材料、环境、功能有机分子的自身结构及空间尺度等因素都影响着分子中电子的传输。采用毛细管隧道结法研究有机分子中的电子传输机理是分子器件研究的手段之一。本论文选用金属镓作电极材料,在真空手套箱中通过分子自组装方式制备了一系列的“镓-功能有机分子层-镓”毛细管分子隧道结。在排除氧和水的干扰条件下,开展了功能有机分子隧道结中电子传输行为的研究工作。在常温下,通过测试有机分子隧道结的电学性能,研究不同条件下分子隧道结的电子传输行为,探讨分子结构对分子隧道结电子传输特性的影响。利用前线轨道理论,研究了分子的最高占有轨道与最低空轨道之间的能带宽度（HLG）与单分子中电子传输行为之间的关系。通过对CnH_2n+1X （n=10,12,14,16,18; X=OH, NH₂）,C₁₂H₂₅Cl,C₁₂H₂₅Br和C₁₂H₂₄O₂直链烷烃衍生物所构筑的分子隧道结的电子传输行为进行研究,发现在无水无氧条件下制备的分子隧道结的I-V曲线呈现出明显的非线性关系,其电子迁移较之大气条件下更容易发生,有机分子的分子链长和末端官能团对分子隧道结的电子传输特性也有影响。当末端官能团相同时,分子链越长,电子越容易在分子隧道结中传输。当主链结构相同时,末端官能团的电负性越大,电子越难在分子隧道结中发生迁移。此外,还研究了C₆H₄Cl₂, C₈H₈Cl₂, C₆H₄Br₂和C₈H₈Br₂有机分子所构筑的分子隧道结的电子传输行为。实验结果表明:在芳香烃衍生物的苯环两端增加亚甲基,使电子更容易发生迁移。理论计算的能带宽度值（HLG）与实验测得的能带宽度值的变化趋势是一致的。