三种杀菌剂在梨贮藏过程中的降解与迁移动态研究

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本文对A市、B县两地梨果进行采样调查,评估梨果中甲基硫菌灵(TM)、多菌灵(MBC)、2-氨基苯并咪唑(2-AB)及苯并咪唑(BEN)的残留分布情况。以内吸性农药甲基硫菌灵(TM)、多菌灵(MBC)及非内吸性农药百菌清(CHT)为对象,研究贮藏温度、浸泡浓度、助剂三个因子,对砀山酥梨在贮藏期果皮、全果及果肉中农药残留降解的影响,研究不同洗涤方式砀山酥梨梨果上农药残留去除效果。研究结果如下:(1)2013年11月份的市场调查实验梨全果中TM、MBC及2-AB的最大残留量分别为7.267 mg/kg、2.731 mg/kg、0.088 mg/kg,检出率分别为59%、83%、18%。2014年5月份市场调查实验梨全果中TM、MBC及2-AB的最大残留量分别为0.417mg/kg、4.964 mg/kg、0.255 mg/kg,检出率分别为15%、85%、70%。对2014年5月份的梨果肉、全果、果皮的残留分布分析,TM在果皮的残留量是全果的3.1~12.0倍;MBC在果皮上的残留量是全果的1.3~5.6倍,全果上的残留量是梨果肉的2.2~46.4倍;2-AB在果皮上的残留量是全果的1.5~5.0倍,全果上的残留量是梨果肉的1.3~4.2倍。两个时期样品中均未检出BEN。(2)贮藏实验不同贮藏温度下,梨果肉中TM(以MBC计)、MBC、CHT有检出,残留量分别为ND~0.590 mg/kg、ND~1.646 mg/kg、ND~0.842 mg/kg,与取样时间和浸泡浓度无明显规律;梨果皮中TM(以MBC计)、MBC、CHT残留量分别为5.476~25.370 mg/kg、5.135~35.078 mg/kg、2.485~24.516 mg/kg,与浸果浓度呈正相关,浸药浓度越高,残留量越大;随着时间的延长,药物渐渐降解,且常温贮藏与低温贮藏相比,降解速率较快。常温贮藏和低温贮藏过程中,梨果皮中检出TM、MBC的代谢物2-AB,残留量分别为0.169~0.859mg/kg、0.182~0.847 mg/kg,与取样时间和浸泡浓度无明显规律;梨果皮和果肉中未检出TM、MBC的代谢物BEN及CHT的代谢物CHT-OH。(3)常温贮藏、低温贮藏条件下,TM(以MBC计)、MBC和CHT在砀山酥梨全果中的残留降解符合一级动力学方程规律。TM六个实验组浸泡实验8 h后,全果中以MBC计的残留量为2.465~6.135 mg/kg;常温贮藏降解半衰期在30.39~46.82 d之间,贮藏至55d降解率为58.17%~77.25%;低温贮藏降解半衰期在72.95~96.25d之间,贮藏至145 d降解率为67.57%~81.28%。MBC六个实验组浸泡实验8 h后,全果中MBC的残留量为3.251~7.093 mg/kg;常温贮藏降解半衰期在36.47~45.29d之间,贮藏至55d降解率为43.19%~59.90%;低温贮藏降解半衰期在74.52~99.00 d之间,贮藏至145天降解率为70.34%~75.98%。CHT三个实验组在浸泡实验8 h后,全果中CHT为0.262~5.200 mg/kg;常温贮藏降解半衰期在35.00~48.12 d之间,贮藏至55 d降解率为57.70%~84.69%;低温贮藏降解半衰期在78.75~87.72d之间,贮藏至145 d降解率为69.45%~76.19%。结果表明,梨全果中TM(以MB C计)、MBC和CHT三种杀菌剂的残留量与浸泡浓度呈正相关关系;随着时间的延长,在常温贮藏、低温贮藏过程中均逐步降解,且常温贮藏较低温贮藏降解速度加快。(4)TM、MBC及CHT分别选取稀释778mg/L、666mg/L和1000mg/L实验组加助剂。加助剂后,梨果皮和全果中TM(以MBC计)、MBC及CHT的残留量增加明显是未加助剂的1.5~3.7倍;梨果肉中药物残留量增加规律不明显。代谢物2-AB在梨果皮中有检出,较未加助剂实验组差异不明显;梨果肉未检出2-AB。代谢物BEN及CHT-OH在梨果皮和果肉中未检出。TM(以MBC计)、MBC和CHT在全果中残留降解符合一级动力学规律,半衰期及将降解速度较未加助剂实验组差异不显著。(5)分别记录TM、MBC及CHT梨果各个实验组在贮藏期的腐烂率和失水率。结果表明,随着取样时间的延长,梨果的腐烂率和失水率均逐渐增大,且相同取样时间下常温贮藏明显大于低温贮藏。(6)选择TM 4664mg/L和778mg/L加助剂实验组、MBC 5000mg/L和666mg/L加助剂实验组、CHT 1000mg/L和4000mg/L加助剂实验组进行洗涤实验。结果表明,用水和洗洁剂浸洗,均可降低砀山酥梨中TM(以MBC计)、MBC和CHT的残留量,梨果皮和全果残留脱除率的趋势满足:TM(以MBC计)<MBC<CHT。洗洁精洗较清水洗涤效果明显,加助剂的实验组梨中三种杀菌剂的脱除与未加的实验组差异不明显。
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