吡唑基吡啶甲酸类配体及其金属配合物的合成、表征的研究

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本文以3,6-二氯吡啶-2-甲酸和6-溴吡啶-2-甲酸为原料经过酰胺化、肼取代、环合、水解等反应步骤,采用微波,常规法两种方法,合成了十多个中间体和含吡唑基的配体,同时培养出三个中间体和一个配体的晶体。用3-氯-6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸和6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸与金属离子反应,合成了20个新的配合物并培养其晶体。并通过核磁共振谱分析、红外光谱分析、X-射线单晶衍射等对配体和配合物进行了结构表征和相关性质的研究。研究了含3-氯-6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸配体的超分子体系的构筑。合成了五种金属配合物:[Cu(C11H9ClN3O2)2]·4(H2O)(1),[Mn(C11H9ClN3O2)2]·2(H2O)(2),[Ni(C11H9ClN3O2)2]·4(H2O)(3),[Co(C11H9ClN3O2)2]·2.5(H2O)(4),[Cd(C11H9ClN3O2)2]·4(H2O)(5)。每个金属离子都是六配位模式。在配合物中金属离子分别与来自两分子相同配体上氮原子和氧原子配位,形成六配位的八面体结构,晶体中还带有不同个数的非配位水分子,配合物之间通过大量的氢键弱作用,形成稳定的3-D超分子结构。研究了含6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸配体的超分子体系的构筑。合成了六种金属配合物:[Cd(C22H20N6O4)]·3H2O(6),[Cd(C22H20N6O4)]·1.75H2O(7),[Zn(C22H20N6O4)]·3.5H2O(8),[Zn(C22H20N6O4)]·3H2O(9),[Co(C22H20N6O4)]·3H2O(10),[Mn(C22H20N6O4)]·3H2O(11)。每个金属离子都是六配位模式。在配合物中金属离子分别与来自两分子相同配体上氮原子和氧原子配位,形成六配位的八面体结构,晶体中还带有不同个数的非配位水分子,配合物之间通过大量的氢键弱作用,形成稳定的3-D超分子结构。研究了含6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸和3-氯-6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸分别与2,6-二-吡啶甲酸配体为混合配体的超分子体系的构筑。合成了两种金属配合物:[Cu(C11H10N3O2)(C7H5NO4)]·2H2O(12),[Ni(C11H10ClN3O2)(C7H5NO4)]·2H2O(13)。每个金属离子都是六配位模式。在配合物中金属离子分别与来自两分子不同配体上氮原子和氧原子配位,形成六配位的八面体结构,晶体中还带有两个非配位水分子,配合物之间通过大量的氢键弱作用,形成稳定的3-D超分子结构。研究了含6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸与KSCN,3,5-二硝基苯甲酸配体为混配体的超分子体系的构筑。合成了四种金属配合物:[Ni(C11H13N3O2)2][(N(C11H13N3O2)(SCN)2(H2O))][14],[(C11H13N3ClO2)2Mn]·2(C7H4N2O6)(15),Zn[(C11H13N3O2)(H2O)Cl](16),Co[(C11H13N3O2)(SCN)(H2O)](17)。每个金属离子都是五或六配位模式。在配合物中金属离子分别与来自两分子或三分子不同配体上氮原子和氧原子配位。配合物之间通过大量的氢键弱作用,形成稳定的3-D超分子结构。研究了含6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸配体的超分子体系的构筑。合成了三种稀土金属配合物:[Gd(C33H30N9O6)]·5(H2O)(CH3OH)(18),[La(C11H10O2N3)2(NO3)(H2O)2]·(H2O)(19),[(C33H32N9DyO7)]·3H2O(20)。每个稀土金属离子都是八或者九配位模式。在配合物(18)中,金属离子分别与来自三分子相同配体上的氮原子和氧原子配位,形成九配位的晶体结构;在配合物(19)中,金属离子分别与来自两分子6-(3,5-二甲基-1-吡唑基)吡啶-2-甲酸配体、两分子水分子和一分子硝酸分子上的氮原子和氧原子配位,形成十配位的晶体结构;在配合物(20)在晶体中,金属离子分别与来自三分子相同配体和一分子水分子上的氮原子和氧原子配位,形成八配位的晶体结构。其配合物分子之间通过大量的氢键弱作用,形成稳定的3-D超分子结构。
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