本论文用电喷雾串联质谱对6种氨基甲酸酯类农药、4种苏丹红染料、10种磺胺类兽药、5种喹诺酮类兽药和3种氯霉素类兽药的质谱裂解行为进行了研究。研究结果表明：1)氨基甲酸酯类药物易于形成[M+H]<+>分子离子，在串联质谱中易于发生-NH-CO-O-基团酯键(C-O键)的断裂，同时还伴随苯环侧链的断裂和苯环羟基C-O键断裂。2)苏丹红染料易于形成[M+H]<+>分子离子，在串联质谱中易于以-N=N-基团为中心，发生C-N键和N=N键的断裂，同时还伴随萘环羟基C-O键断裂。3)磺胺类药物易于形成[M+H]<+>分子离子，在串联质谱中易于以-SO<,2>-NH-基团为中心，发生S-N键的断裂，C-S键断裂，并同时伴随着重排反应和加水、加甲醇的分子离子反应。4)喹诺酮类药物易于形成[M+H]+分子离子，在串联质谱中羧基C-C键容易断裂，同时伴随羧基C-O键断裂，随后主要在侧链发生叔胺基C-N键和C-C键断裂。5)氯霉素类药物易于形成[M-H]<->分子离子，在串联质谱中易于发生羟基C-C键断裂、C-N键断裂和羰基C-C键断裂，并伴随有重排反应。根据质谱数据，总结出了5类化学物质的裂解规律和特点，为药物电喷雾质谱分析和未知化学物质结构解析提供了一定的理论依据。 在电喷雾电离质谱裂解规律研究的基础上，利用串联质谱灵敏度高、排除杂质干扰能力强的特点，对食品中苏丹红染料，动物组织中喹诺酮类药物，甲壳类水产品中氯霉素类药物，绿色蔬菜中氨基甲酸酯类药物的残留分析方法进行了研究。首次采用GPC净化，建立了4种苏丹红染料残留量同时测定的HPLC-ESI(+)-MS/MS分析方法；首次采用乙腈/磷酸盐缓冲液混合溶液提取，建立了动物组织中5种喹诺酮类药物残留量同时测定的HPLC-ESI(+)-MS/MS分析方法；首次建立了碱化乙酸乙酯提取，C<,18>-SPE柱净化，甲壳类水产品中3种氯霉素类药物残留量同时测定的HPLC-ESI(-)-MS/MS分析方法；首次采用复合SPE净化柱，建立了绿色蔬菜中6种氨基甲酸酯类药物的HPLC-ESI(+)-MS/MS分析方法。方法的回收率和精密度满足残留分析要求，检出限优于文献报道并满足国内外残留限量要求，操作简便、快速，阳性样品确证依据充分、准确，完全可以满足日常残留分析的要求。 采用本论文研究方法对市场销售食品中苏丹红染料、喹诺酮类药物、氯霉素类药物和氨基甲酸酯类农药的残留污染情况进行了调查。通过对植物源性食品辣椒、黄瓜、绿花菜、芹菜，动物源性食品鸭蛋、鸡肉、猪肝、虾、扇贝、小龙虾，加工食品辣椒酱的检测，证明本论文研究方法应用于实际检测的准确性和耐用性。