新型聚苯并咪唑类高温质子交换膜的制备、表征及其交联改性研究

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质子交换膜燃料电池是一类效率高、环境友好、启动快、便携的新式电源,与基于杜邦公司的成本较高的Nafion膜低温燃料电池不同,在高温(T≥100℃)下,其具有耐CO中毒、快的电极动力学、无阴极淹没、简化的冷却系统、可有效利用废热等优点。聚苯并咪唑类质子交换膜高温下具有较高的化学、热力学稳定性和机械性能,成为极具应用潜能的高温燃料电池膜材料。本论文在总结前人研究的基础上,设计并制备了新型结构的含苯并咪唑基的二酸单体,然后缩聚得到线性多氮的聚苯并咪唑聚合物,并探索条件使其成膜,最后针对线性结构聚合物所成质子交换膜溶胀度大、机械强度小等不足,应用简单易操作的后交联改性方法,制备了性能优良的共价交联改性质子交换膜。具体研究内容如下:1、成功制备了含苯并咪唑基的2,6-PDCA-BI-diacid和IPA-BI-diacid二酸单体,运用FT-IR、1H NMR和MS对所得单体进行了结构表征。优化了氧化条件,反应产率提高达80.56%。2、以自制的二酸与市售的3,3’-二氨基联苯胺(DAB)在多聚磷酸中聚合,采用更为高效的微波加热法,成功制备了线性多氮的2,6-PDCA-BI-PBI和IPA-BI-PBI聚合物,并用同样的方法制备了传统聚合物2,6-PDCA-PBI和mPBI以示对比;3、通过红外光谱、凝胶渗透色谱(GPC)、热重(TGA)和溶解性测试对所得聚合物进行了结构和性质测定。结果表明,所得聚合物在强非质子溶剂及强质子酸中均具有较好的溶解性,且其数均分子量和重均分子量的数量级均达到105,通过TGA测试得到在0~550℃温度范围内,热损失不到15%,800℃时热损失不到35%,表明其均具有较好的热稳定性。4、以DMAc为溶剂,以1,3-二溴丙烷为交联剂,应用溶液挥发法,成功得到了不同交联程度的交联改性膜。对非交联膜及交联膜的结构和热力学化学稳定性、机械强度、酸掺杂水平和质子传导率等性能进行了测定。结果表明,2,6-PDCA-BI-PBI-5%膜和IPA-BI-PBI-3%膜具有较好的性能,160℃时,质子传导率分别达32.75mS·cm-1和30.73mS·cm-1,具有在高温燃料电池中应用的潜能。
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