不同方法改性的硫酸锆基正己烷异构化催化剂的研究

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SO42-/ZrO2(SZ)固体超强酸催化剂具有热稳定性高及低温催化活性高等优点,在酸催化领域,尤其是作为异构化反应的催化剂备受关注。为研究该类催化剂催化作用的机理及制备异构化活性和选择性高的催化剂,本文通过水热法、添加助剂及水洗等方法制备了不同性能的PSZ催化剂,考察了反应工艺条件对催化剂异构化反应性能的影响。   研究结果表明:水热法制备不同性质水合氧化锆载体合适的条件为水热温度90℃、pH值10,该条件下制备的水合氧化锆为载体的PSZ催化剂具有较高的硫含量、较多的强酸中心及高的异构化活性。助剂Al和Y的引入增加了PSZ催化剂上的硫含量及硫物种的稳定性,同时强酸中心的量也明显增加,而催化剂的异构化活性略有降低,反应稳定性明显提高,异构化活性与催化剂的表面酸性不能很好的关联。SZ和助剂改性的SZ焙烧后的样品在水洗后,约40%以上水溶性硫的流失,大大降低了未经助剂改性的PSZ催化剂的异构化活性,却增加了助剂Al或Y改性的PSZ催化剂的异构化活性,助剂的添加增加了催化剂的抗水性,催化剂上起催化作用的为较为稳定的非水溶性硫物种。该类催化剂催化正己烷异构化反应时,较佳的工艺条件为:还原温度250℃,活化温度350℃,氢油比为5~10,空速为1h-1。
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