含缔合系统的热力学分子模型应用研究

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本文以硬球链流体(HSCF)与方阱链流体(SWCF)为理论基础,考虑链状分子中存在的缔合作用影响,采用已构作的粘滞球缔合流体状态方程对含氢键的缔合流体热力学性质进行计算。对具有氢键作用的直链醇pVT数据关联与计算表明:模型参数与分子大小有关;对具有多官能团、多取代基的醇类(如氨基醇、卤代醇、芳香醇等)进行计算,计算结果与实验数据吻合良好。 将上述粘滞球缔合流体状态方程,在不考虑其中缔合作用情况下,应用于氟氯烃类化合物的相平衡计算,并与立方型的Patel-Teja(PT)状态方程的计算结果进行比较,对纯物质饱和液体体积的相对平均误差小于1﹪,而PT方程计算的相对平均误差为2﹪~3﹪。 将非随机双流体混合规则与上述粘滞流体状态方程结合构成微扰项,建立了局部组成型的混合物的链式流体状态方程。将其应用于非缔合、缔合及高压、超临界系统的汽液相平衡计算,在非随机性参数α固定为0.3、只使用一个可调参数k12(k12=k21)的情况下,模型能较满意地关联这三种类型的混合物的pVT性质计算,表明该局部组成型的链状流体模型具有较强的关联与预测功能。
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