基于V型含硫富氮嘧啶配体的金属-有机化合物的合成与催化性能研究

来源 :南昌大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chunwei_song
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金属-有机化合物(MOCs)具有合成条件温和,结构独特,孔道结构、孔道环境、功能位点等均可以通过设计合成或者后修饰进行调整等优势。这使MOCs材料以及MOCs基衍生材料在催化领域中具有优异的性能和应用前景。本论文设计合成了一种V型含硫富氮嘧啶类配体(beim-SCH3),应用双配体合成策略,将它和系列羧酸与金属盐反应合成了6个新型金属-有机化合物。采用配体beim-SCH3和Zn盐,分别与H2bpndc和H2oba反应合成了同结构的化合物1和2,该结构为一维独立的金属有机纳米管,其内部空腔直径达到1.76nm。将配体beim-SCH3与Co盐和间苯二甲酸反应得到了具有零维结构的配合物3。利用beim-SCH3与对苯二甲酸分别和Zn盐和Co盐合成了两个同结构的二重穿插的三维金属-有机化合物(化合物4和5)。通过改变反应条件,beim-SCH3与对苯二甲酸和Zn盐可以得到与化合物4结构不同的四重穿插的三维金属有机框架化合物(化合物6),对上述晶态化合物进行了相应的表征测试,探究了部分化合物及其衍生物的催化性能。主要内容如下:1、以化合物1和2作为载体,制备了负载型催化剂Pd/1和Pd/2,负载后Pd纳米粒子大约为2.8 nm左右,考察了它们对Heck反应的催化性能。结果表明,Pd/1对Heck反应表现为较好的活性,在100℃,4 h时转化率达到了99%,且该催化剂具有良好的稳定性,循环使用5次,反应活性无明显下降,而且该催化剂具有一定普适性。2、以化合物1作为载体负载Cd S,制备了不同载量的Cd S/1(X)催化剂,考察了它们的光催化产氢性能。Cd S/1(60)催化活性最佳,最高平均产氢速率可达1138.2μmol h-1 g-1,且循环16 h实验后产氢速率无明显下降。3、以化合物3作为前驱体,采用不同的煅烧温度一步热解制备了Co9S8@Co@CN-X(X代表焙烧温度)催化剂,并对其催化还原对硝基苯酚性能进行了探究。研究结果表明,催化剂Co9S8@Co@CN-800对还原对硝基苯酚具有较好的催化性能。
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