多孔配位聚合物(Porous Coordination Polymers(PCPs))在选择性催化、储能、可逆性主客体分子(离子)交换等材料中已显示了诱人的应用前景。其中，合理选择含羧酸配体与其它桥联配体构筑微孔PCPs己成为该领域中富有挑战的研究课题之一。 本论文主要从含氮杂环配体和含氮杂环结合羧酸给体的多功能芳香配体出发，辅助多种常用芳香羧酸配体，合理搭配过渡金属离子，成功地合成了20种多层次、不同维数的配位聚合物。并分析了化合物的晶体结构与组装规律。全文共分五章。 第一章为前言，对当前PCPs的发展及研究现状进行简明的介绍，讨论了本课题的选题意义，并对本课题目前所取得的进展进行陈述。 第二章采用加长的类1，2,4.三氮唑配体——二乙基联吡啶吡唑配体(Hepypz)，与氯化铜配位，脱去质子，分别得到了一个μ4-Cl和两个不同μ5-Cl连接的化合物，其中两个均为Cu(Ⅰ)的三核单元，化合物3为Cu(Ⅰ)的四核单元和单独的Cu(Ⅱ)离子；没脱质子的配体与金属配位，得到了一个具有简单的(6，3)网结构的化合物和两个(4，4)网结构的化合物；改用四面体配位的Zn离子后，则得到了一个由二核Zn单元构成的(4，4)网结构的化合物，含有抗衡阴离子端基配位，采用1，2,4-三氮唑(Htz)进行对照实验，并引入第二配体——对苯二甲酸(BDC)，也得到了一个基于二核Zn单元的3D柱层式结构，采用Hepypz引入BDC作为第二配体进行柱层式构筑时，却只得到一个具有(6，3)网结构的化合物，含有抗衡阴离子端基配位。 第三章利用结合含氮杂环和羧酸给体的芳香族有机单元——5-羧基苯并咪唑(H2bimc)，得到了一系列的配合物结构，在不同条件下，均为六配位的Ni离子与四个H2bimc配位，随着配位溶剂分子的减少，及配位角度的变化，分别得到了三种不同的结构，两个为具有(4，4)网结构的化合物，和一个三重穿插金刚石网络结构的化合物，改用Co离子后，虽然配位结构稍有改变，还是得到三重穿插金刚石网络结构；换用．Mn离子后，得到一个由三核Mn单元构成的平面结构化合物，和一个具有一维管状结构的化合物； 引入第二配体间苯二甲酸(m-BDC)后，得到了由H2bime与Mn连接的混配轮桨型结构单元连接形成的阴离子框架结构化合物，及一个独立单元含有五种配位模式的Cd离子的复杂三维阴离子框架化合物；改用对苯二甲酸(=BDC)为第二配体时，则得到了由BDC和H2bimc连接Cd-O链构成的二维层状化合物。 第四章采用了多种配体，因为不同配体的配位习性差异，经常会得到单一配体的配合物。引入直线型的异烟酸类配体，如4-(4-吡啶基)苯甲酸(Hpbc)分别与H2bimc混配时，H2bimc并没参与配位，得到单一配体的配合物，由于Hpbc比Hin长，因此得到的一维孔道孔洞率为46.7％；改用Hpbc与2,6-萘二酸(H2ndc)混配时，则得到了极为少见的单一九连接的三维多孔网络结构化合物，每个二级构建单元SBU由三个Ni离子和六个pbc、三个ndc和OH构成，而成为九连接的SBU，每四个SBU构成一个正四面体笼子和三角锥笼子，正四面体笼子以CsCl网络结构排列与三角锥笼子形成大孔道。 第五章对整个论文工作进行简要的总结。