肼衍生物被广泛应用在药物化学、高分子材料以及染料工业中。在合成应用方面,对肼衍生物早期的研究主要集中在双键的还原以及五元杂环化合物的合成。随着研究的深入,化学家们发现许多肼衍生物可以在氧化条件下脱去肼基参与反应。在此基础上,我们发展了肼基甲酰胺作为新的氨甲酰化试剂与缺电子氮杂芳环反应、与N-芳基丙烯酰胺的串联氨甲酰化/环化反应以及苯炔促进烯/炔丙基肼衍生物[2,3]-σ迁移重排反应。本论文共分为以下四章。第1章 肼衍生物的去肼化反应研究进展近年来有很多关于肼衍生物通过断裂C-N键发生去肼基化反应的报道,常见的有芳基肼、芳甲酰肼、肼基甲酸酯、磺酰肼以及磷酰肼五种。此章节我们主要介绍肼衍生物去肼基化的偶联反应和加成反应。第2章 肼基甲酰胺对缺电子含氮杂芳环的氨甲酰化反应我们首次报道了肼基甲酰胺作为一种新型氨甲酰化试剂参与反应。以5 mol%的CuCO3为催化剂,25 mol%的AlCl3为路易斯酸,3当量的TBHP为氧化剂,二甲亚砜为溶剂,肼基甲酰胺盐酸盐可以与缺电子氮杂芳环发生Minisci反应,反应仅需2当量的肼基甲酰胺盐酸盐即能以高区域选择性和化学选择性合成缺电子氮杂芳基酰胺化合物。对反应机理的研究表明,肼基甲酰胺盐酸盐在反应体系中被逐步氧化成氨甲酰自由基,接着发生对缺电子氮杂芳环的氨甲酰化反应。第3章 肼基甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺串联氨甲酰化/环化反应我们实现了肼基甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺的串联氨甲酰化/环化反应,反应条件简单,仅需要1 mol%的CuCO3和4当量的TBHP,就可以很好的实现反应。反应仅需稍过量的氨甲酰化试剂,底物范围更广,且对不同的官能团(氰基、硝基、羟基、酯基、卤素、吡啶等)都有很好的容忍性。第4章 芳炔促进烯/炔丙基肼衍生物的[2,3]-σ迁移重排反应我们首次实现了三取代烯/炔丙基肼在温和条件下发生[2,3]-σ重排反应,对于多种类型的烯/炔丙基肼均可以很好的发生反应。此外,通过氘代实验以及反应中间体分离,我们对反应机理有了比较详细的认识,提出了取代的烯/炔丙基肼在苯炔作用下原位生成了烯丙基型两性离子中间体的过程。