在四氟硼酸银的催化作用下,石油中的含硫化合物与碘甲烷发生甲基化反应生成甲基锍盐,非极性的含硫化合物转化为可以在电喷雾离子源(ESI)中电离的极性化合物,通过高分辨质谱分析石油中含硫化合物组成。本文主要以柴油馏分为研究对象,利用气相色谱结合脉冲式火焰光度检测器(GC/PFPD)和硫氮仪,评价油品中含硫化合物发生甲基化反应的选择性和转化率,利用傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)分析不同来源柴油馏分、减压馏分油以及加拿大油砂沥青中含硫化合物的组成与分布。　　柴油馏分中的含硫化合物组成相对简单,通过使用GC/PFPD,在气相色谱图中可以分析出含硫化合物的组成及分布情况,通过分析甲基衍生化前后油品中硫化物组成,发现油品中含硫化合物的甲基化反应转化率较高,可达90 wt%以上,但不同类型化合物的反应转化率不尽相同,相对二苯并噻吩类,苯并噻吩类硫化物表现出更高的选择性和转化率,同类型化合物异构体间的反应选择性差异较大,即结构的差异对甲基衍生化反应的选择性和转化率影响较大,4、6位烷基取代的二苯并噻吩类化合物相对其它异构体构型不易发生衍生化反应;甲基锍盐在ESI电离源中非常容易电离,可以抑制复杂石油烃基质影响,受ESI电离源及FT-ICR MS仪器结构的限制,得到柴油馏分质谱图中存在一定的质量歧视,相对分子质量小于150 Da的化合物难以检测。　　不同柴油馏分硫化物组成差异较大,直馏柴油中硫化合物组成相对复杂,除色谱图中可以鉴定的苯并噻吩、二苯并噻吩类化合物外,还存在一环、二环环硫醚以及其它多种不同缩合度类型的含硫化合物。随馏分变重,硫化物中苯并噻吩、二苯并噻吩类化合物的相对丰度下降,存在多种不同缩合度的化合物类型,在加拿大油砂沥青及其甲基化反应产物中检出分子中含有S1、S2、S3、O1S1、O1S2、O2S1、N1S1等多种杂原子类型,以S1、S2类化合物为主,碳原子数分布范围在10～50之间,不同类型化合物的缩合度及碳数分布特征各不相同。