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具有桥联结构的二茂类金属钛催化剂,不仅被广泛地用于烯烃聚合催化方面,而且二茂类金属钛催化剂也在亚胺的氢化、醛的烯丙基化反应中也展示出优异的催化性能。本文用类似于茂基的茚基代替茂基,并且在桥链上引入配位性吡啶官能团合成了一种新的二茂类金属钛催化剂;不仅可以通过桥链中配位性杂原子的引入来限制金属配合物的运动自由度、提高金属催化剂前体的稳定性,而且刚性吡啶环的引入迫使二茚基处于反式结构,有利于造就合理的适用于与亚胺结合的空腔(金属催化活性中心的微环境),从而提高催化剂的催化活性。工作分成三个部分。
1.从2,6-二溴吡啶联出发,通过与正丁基锂反应合成桥联结构的双茚锂盐;接着与四氯化钛反应进行配位合成得到了吡啶桥联双茚钛氯化物。
2.通过微波促进的有机合成,高产率地合成了系列的亚胺底物;探讨了吡啶桥联双茚钛氯化物在催化亚胺氢化的催化性能;研究发现:吡啶桥链双茚钛氯化物在亚胺的催化氢化反应中表现出中等的催化性能。
3.探讨了吡啶桥联双茚钛氯化物在醛的催化烯丙基化反应中的催化性能。通过反应条件的优化筛选出了最优化的催化反应条件。同时对5种含不同取代基的芳香醛的催化性能进行了探讨。研究发现:吡啶桥联双茚钛氯化物在醛的催化烯丙基化反应中具有优异的催化活性,呈现出高的转化率。