富勒烯及其衍生物的应用和性质研究

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富勒烯是继金刚石、石墨之后碳单质的第三种同素异形体.为系统研究富勒烯对有机光电导化合物光电笥能的影响,作者选取了有代表性的光电导聚俣物---聚乙烯基咔唑,聚 环氧丙基咔唑,聚甲基苯基硅烷,通过两种不同方法合成富勒烯化学修饰聚合物,并用GPC,NMR,IR,DSC,UV/Vis,荧光光谱等手段对其进行了分析与表征.其中,通过Friedel-Crafts 烷基化方法合成的富勒烯化聚环氧丙基咔唑和富勒烯化聚甲基苯基硅烷,以及由共聚方法合成的富勒烯化聚甲基苯基硅烷均是首次合成的.该论文通过1,3偶极环加成反应得到含氮氧 自由基富勒烯衍生物,并对反应机理进行探讨.探索出通过两种不同的反应物合成同一种C<,60>衍生物的方法,即C<,60>与TOAC和醛反应,或者C<,60>与4-oxo-TEMPO和氨基酸反应, 能得到相同的产物.电化学研究表明,富勒烯衍生物的还原电位受直接与富勒烯相连的原子的电负性影响.该论文通过1,3偶极环加成反是到含氮氧自由基C<,70>单加成衍生物,用GPLC对异构体进行分离,通过MS,UV-Vis-NIR,ESR等手段对分离组分进行表征,结合分子力学计算,发现在六种可能的异构体中,实验中共生成3种,其中两种用HPLC无法分开.该研究发 现富勒烯及其衍生物的PVP水溶液对活性氧自由基有明显的清除作用,无论是清除超氧阴离 子自由基还是羟基自由基,C<,70>的PVP水溶液的清除能力都强于C<<60>.富勒烯清除自由 基的能力缘于富勒烯母球本身,与衍生物取代基团无关.用PVP与富勒烯形成水溶液的方法 能保持富勒烯清除自由基的特性,是一种将富勒烯应用于生物体系的可行方法.该论文首次对富勒烯和杯芳烃之间的超分子包合作用进行了动力学研究,测得了该超分子包合过程的动力学参数,对包合机理进行了探讨,并提出了超分子包合物的可能结构.
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