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运用水热合成方法,以Keggin结构多金属氧酸盐为构筑块,制备了五种结构新颖的以金属-有机配合物修饰的多金属氧酸盐基有机-无机杂化材料。通过元素组成分析和TG分析,确定其化学式为：[Cu(bpp)][Cu2.5(bpp)3(Hbpp)]H0.5[BW12O40]·1.5H2O(1) [Cu(en)2(H2O)]{[Cu(bpp)]3[AlW12040]}·H2O (2) Na[Na(Hchtpy)](Hcbhtpy)[NaAlW12O40](3) [Co(Hbztpy)(H2bztpy)][A]W12O40]}·H2O (4) [Cu(en)2][{Cu(en)2}2PNaW11O39]·0.5H2O(5)利用X-射线单晶衍射分析及IR光谱对其结构进行了表征。化合物1是以[BW12O40]5多阴离子作为节点连接[Cu2.5(bpp)3(Hbpp)]3.5+低聚物形成一维螺旋链状结构,多条螺旋链以Cu-O弱相互作用力与环形[Cu2(bpp)2]2+配合物相连形成二维‘波浪型”结构。化合物2是由两条一维“波浪型”聚合物链,通过连接{[Cu(bpp)]4[AlW12O40]2}结构单体形成一维链状结构,{[Cu(bpp)]4[AlW12O40]2}结构单元是由两个Keggin结构[AIW12O40]5多阴离子与一个四核大环连接而成,此四核环是由四个[Cu(bpp)]+配位阳离子组成。化合物3和4都是由[AlW12O40]5多阴离子作为构筑单元,在化合物3中,多阴离子连接Na离子形成一维链状结构,以环已烷为中心的原位配体chtpy及cbhtpy游离在其周围,并且chtpy配体还与另-种Na离子配位；在化合物4中,以苯环为中心的原位配体bztpy与Co离子形成-维链状结构,同时Co离子还与多阴离子交错相连形成具有孔洞的三维空间构型。化合物5是由Na离子连接—缺位Keggin结构多阴离子形成三维链状结构,再通过[Cu(en)2]2+配位阳离子形成三维结构。化合物1、2、3和5的电化学研究表明,所合成化合物均具有氧化还原性质,同时化合物5具有铁磁性。