基于憎水性两性离子前体聚合物的海洋防污涂层的研究

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近年来,海洋污损问题成为了国内外研究的热点。本文基于具有抗非特异性蛋白质吸附(nonfouling)及抗生物吸附能力的两性离子类聚合物材料,设计了具有良好憎水性的聚合物材料,同时为了提高防污涂层的海洋防污效果,赋予了其抗污能力和自抛光的特性,最后对其结构和性能进行研究和分析。主要的结果如下:(1)以乙基取代叔胺的羧酸甜菜碱前体(ethyl-CBE)、γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲硅氧烷)硅烷(TRIS)为单体,α-硫代甘油为链转移剂,通过自由基聚合合成具有双羟基的低聚物p(ethyl-CBE-b-TRIS)(OH)2,将其与聚四氢呋喃(PTMG)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1,4-丁二醇(BDO)反应制得含硅侧链刷状憎水聚氨酯材料PU-PTMG-S。通过了 一系列测试及表征,材料被证实具有良好的nonfouling效果和良好的耐水性。在长达30天的耐水性测试中,材料仍可以保持良好的外观、强度和一定的透明度;材料浸泡在海水水族箱90天,对比未涂膜的玻璃片,显示出了优异的抗海洋生物附着能力。(2)以ethyl-CBE、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯(PEGMA)、γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲硅氧烷)硅烷(TRIS)为单体进行自由基聚合合成了聚合物p(ethyl-CBE-PEGMA-TRIS),在用HDI固化前加入普通玻璃微珠,制备有机无机复合涂层,以达到自更新效果。为提高玻璃微珠改性的防污涂层的自更新能力、nonfouling能力,对普通玻璃微珠进行两性离子前体化改性,通过与3-氨基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸乙酯反应,制得两性玻璃微珠,再添加到聚合物体系中。在后续的表征和测试中,对比了两种材料的各项性能,结果表明,两性玻璃微珠改性的防污涂层较普通玻璃微珠改性的防污涂层的nonfouling性能有所提高,材料表面表现的更加亲水,同时玻璃微珠自更新的速度变的快而稳定,在为期90天的实海挂板试验中,两性玻璃微珠改性的防污涂层表现出了优异的海洋防污能力。(3)为了使制备的p(ethyl-CBE-PEGMA-TRIS)具有稳定的表面自更新能力,实验用HDI与端基为硅羟基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)反应获得的含异氰酸酯端基的聚二甲基硅氧烷部分代替HDI作为交联剂加入体系中,制得硅烷改性的可降解憎水材料。在生态环境测试6个月后,硅烷改性的可降解憎水材料显示出了优异的海洋生物防污能力。
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