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卟啉是一类自然界中存在的大环化合物,在生命体的新陈代谢过程中起重要作用。在简单的卟啉环上引入功能基而使其能在生物、医药、材料等科学领域获得更广泛的应用是目前卟啉化学中重要的研究方向。 本论文以5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(NO2TPP)及其金属络合物的合成、性质和反应为研究课题,主要内容和结论如下: 一、比较系统地综述了卟啉化合物的合成进展、卟啉环上的化学修饰,提出了向四苯基卟啉环中位引入硝基,进而研究其与亲核试剂反应的研究课题。 二、以发烟硝酸为硝化剂,在低温下反应,合成了NO2TPP,研究了反应条件对卟啉硝化的影响。发现,反应2小时一硝化产物的产率达到最高(50%),随着反应时间的增长,二硝化产物所占比例增加,反应时间超过6小时,有大量多硝化产物生成,不利于一硝化产物的合成和分离。反应温度较低时(-3~0℃),利于一硝化产物的生成,温度降低,更有利于生成二硝化产物,室温下生成复杂的氧化产物。 三、研究了NO2TPP及其金属络合物与不同亲核试剂的反应。发现反应产物随亲核试剂的改变而改变,其中,NO2TPP与苯酚钠或对苯二酚钠反应,得到二聚卟啉P5,5-[4-硝基-3-(5,10,15,20-四苯基卟啉基)]苯基-10,15,20-三苯基卟啉;NO2TPP与NaCN反应,得到硝基被取代的5-(4-氰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(CNTPP);NO2TPP与硫酚锂或巯基乙醇锂反应,得到硝基被还原的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(NH2TPP);NO2TPPNi与苯酚钠或对苯二酚钠或硫酚锂反应,得到硝基被还原的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉镍(NH2TPPNi);NO2TPPZn与苯酚钠或对苯二酚钠或硫酚锂反应,得到硝基被还原的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉锌(NH2TPPZn)。研究了反应条件对生成二聚卟啉P5的影响,在HMPA中,150℃下,反应8小时可以得到较好的产率(63%)。讨论了生成二聚卟啉的反应历程,根据产物中有5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)生成,推测该反应经历了一个生成四苯基卟啉自由基中间体的自由基反应历程。 四、用SnCl2还原NO2TPP得到NH2TPP,进而使其与2,6-二吡啶醛缩和,得到了席夫碱P10。可能由于双卟啉的空间位阻太大,并未得到预期的夹心式双卟啉