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本文设计合成了两种新的选择性识别过渡态金属离子的含二茂铁单元的多胺化合物和三种新的带侧臂与吡啶环的四氮杂大环化合物,进行了二茂铁多胺化合物以及带侧臂的四氮杂大环化合物与金属离子(Ni2+,Cd2+,Pb2+)的四个配合物的晶体结构分析,研究了二茂铁多胺化合物对过渡态金属离子的电化学行为和四氮杂大环多胺对金属离子的配位性能,取得了以下主要研究结果: 一.设计合成了如下两种含二茂铁的开链多胺化合物L1和L2,均经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和X-射线单晶衍射鉴定。通过电化学循环伏安法和核磁共振谱,研究了这两种化合物对五种过渡态金属离子(Cu2+,Ni2+,Cd2+,Pb2+和Zn2+)的电化学行为以及与金属离子的配合性能。 经电化学循环伏安技术和核磁共振谱研究说明,在室温下化合物L1与Ni2+,Cd2+以1:1(配体:金属离子)配合,与Pb2+可以1:1也可以1:2(配体:金属离子)配合,Cu2+和Zn2+均以1:2(配体:金属离子)配合;化合物L2与Ni2+,Cd2+,Pb2+和Zn2+均以1:1(配体:金属离子)配合,与Cu2+以1:2(配体:金属离子)配合。另外,电化学研究结果还表明,该两种化合物能对Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+离子产生不同程度的电化学响应,而且在等摩尔浓度的Ni2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+离子存在下均选择性地识别Cu2+,为制备Cu2+离子选择性电化学传感器提供了实验依据。 二.设计合成了三种含侧臂与吡啶环的四氮杂大环化合物L3、L4和L5,均经元素分析、红外光谱、核磁共振谱鉴定。洽HC厂六犷 吮队杭哪 / 。啥L3 L5 研究了化合物L3和L4与过渡态金属离子的配位性能,得到了L3与Cd伽03)2,L4分别与NisO4、Cd困03):和Pb困03):的配合物的晶体。晶体结构分析结果说明:(1)Cd和L3上的N(l)、N(2)、N(3)、N(4)、-个N呀的两个氧原子O(3)、O(5)和另一个NO3一的一个氧原子。(6)形成七配位中心,几何构型为单帽三棱柱;(2) Pb和L4上的N(1)、N伪、N:(3)、N(4)、两个No3一中的四个氧原子O(一)、O(3)、o(4)、焦Cd(L3)」困03)2困i(L4)]504[Pb(L4)]困03)2[Cd(L4)]困03)2O(6)形成八配位中心,其中O(4)、O(6)与Pb远距离配位,几何构型为扭曲四方双锥;(3)Cd和L4上的N(1)、N(2)、N(3)、N(4)、一个NO3一的两个氧原子O(1)、o(3)和另一个NO3一的两个氧原子O(4)、O(6)形成八配位中心,几何构型为扭四方双锥;(4)Ni和L4上的N(1)、N(2)、N(3)、N(4)、一个5042一的两个氧原子O(l)、O(2)形成六配位中心,几何构型为扭曲三棱柱。另外,从四个配合物的晶体的分子结构图中可以看出,大环中引入的侧臂功能基(2一吠喃亚甲基和2一唆吩亚甲基)中的氧原子和硫原子没有与金属离子Ni2+,CdZ+和PbZ+配位。