高纯度气体二氧化氯生成反应动力学及其对微生物的杀菌研究

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研究针对微生物的高效杀菌剂是遏制生物武器杀伤威力的有效对策。气体ClO2因具有优异的高效广谱杀菌性能且有毒副产物含量较低而倍受青睐。本文从高纯度气体ClO2的生成方法、反应动力学以及ClO2对微生物的杀菌效果等方面进行了研究。(1)高纯度气体ClO2生成技术及ClO2浓度、纯度检测技术研究提出了NaClO3—NaClO2组合法生成高纯度气体ClO2的新工艺。HCl与NaClO3在主反应器内反应,生成的Cl2和ClO2混合气体通过NaClO2的固定床,将Cl2进一步转化为ClO2气体,最终产物气中ClO2/Cl2≈60/1,ClO2纯度达到98.19%。制备了快速测试ClO2浓度的标准比色卡及配套测试卡,所得测试卡测试ClO2溶液浓度的范围为5~1000mg/L,测试误差在10%以内。(2)高纯度气体ClO2反应动力学研究提出了HCl与NaClO3反应可能存在的假设机理,并进行了验证。通过理论上对亚氯酸钠与氯气发生气固反应的微观分析,建立了NaClO2与Cl2发生气固反应的固定床——等效粒子模型并进行表征,得出了NaClO3—NaClO2组合工艺生成高纯度气体ClO2的反应动力学模型。(3)气体二氧化氯爆炸特性和爆炸机理研究首次在20L的柱状爆炸罐内研究了气体ClO2的爆炸特性,考查了气体ClO2的爆炸极限及浓度对爆炸压力、爆炸诱导时间的影响。得出了气体ClO2的爆炸下限为9.5%(体积比),爆炸上限为100%;气体ClO2的爆炸压力随浓度的增加而增大,最大爆炸压力出现的诱导时间随着气体ClO2浓度的增加而缩短。提出了气体ClO2的爆炸属于分解爆炸,其爆炸机理是涉及到中间稳定物——Cl2O3的特殊衰减支链分解爆炸机理,Cl2O3是引发、促进支链反应的主要因素。(4)高纯度气体ClO2生成系统装置研究利用安全原理设计了高纯气体ClO2反应器,ClO2发生量达到了1.5kg/次以上,NaClO2转化率达到93.7%、NaClO3转化率达到95.5%时,气体ClO2的产率最高达到97.3%,纯度达到了98.55%以上。NaClO3—NaClO2组合工艺生成高纯度的气体ClO2,控制反应时间在30~45min左右较好。理论产量与实际产量二者的偏差在6.2%以内;超出此时间范围,实际产量与动力学计算结果的偏差会越来越大。(5)气体ClO2的应用研究a高纯度气体ClO2对葡萄的杀菌保鲜研究研究了气体ClO2对葡萄表面致病菌——葡萄球菌、大肠杆菌、李斯特单增菌和腐生酵母菌的杀菌效果。得出了气体ClO2浓度增加和杀菌时间的延长,可以使杀菌效果很快的提高,在气体ClO2杀菌浓度为25mg/L、杀菌时间12min、杀菌温度25℃的较佳条件下,金黄色葡萄球菌、李斯特单增菌和腐生酵母菌均减少了6.4log量级以上,而大肠杆菌达到5.76log量级。ClO2的作用浓度和杀菌时间存在协同增效的作用。气体ClO2对葡萄的保鲜效果研究表明,常温下采用浓度为30ml/m3的气体ClO2处理葡萄效果最好。ClO2可以迅速有效地阻止蛋氨酸的分解,消除乙烯等物质并杀灭腐败菌,从而延缓果蔬变质过程,减少营养成分损失,起到长期保鲜的作用。b二氧化氯消毒城市生活废水研究研究表明,污水中粪大肠菌的灭菌效果随着ClO2浓度和作用时间的增加而增加,得出了ClO2消毒城市污水的投药浓度为5 mg/L、杀菌时间为20min的最佳条件,粪大肠菌杀菌率达到99.99%的去除率极限。处理后的出水中未检出CHCl3,CCl4的含量虽然随ClO2浓度不同而有所区别,但是含量很少且差别不大。研究结果证实ClO2消毒水体形成卤代烃类明显低于普通含氯消毒剂,将ClO2用于污水消毒增强了回用污水的环境安全性。
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