芳香酸催化加氢制备无氯芳香醛的活性比较及分析

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芳香醛系列产品作为医药、农药、染料的重要中间体,近年来国内发展迅速,随着许多新用途的不断开发,加上出口行情看好,市场需求量越来越大,目前已成为国内热点的精细有机化工原料。芳香醛可以用很多种方法合成,例如:烷基芳香烃氧化,烷基芳香烃卤化水解,芳香酸卤化加氢,芳香醇氧化或脱氢,但是这些合成工艺都存在着不同的缺点而且醛的产率都不理想。所以,从经济环保角度出发,本实验运用共沉淀法制备了锌锰复合氧化物纳米催化剂,并用于气相催化加氢芳香酸合成相应的醛。选取了三种芳香酸:苯甲酸、对甲基苯甲酸、对苯二甲酸为催化加氢的反应物,同时考察了温度、氢压等条件对其加氢反应活性及选择性的影响,并对三者加氢性能进行了比较研究;且在厦门涌泉集团香料基地进行了苯甲酸加氢制无氯苯甲醛的小单管实验和多管扩大中试。结果表明,该锌锰复合纳米催化剂不但具有很高的催化活性和选择性,而且相比传统的加氢催化剂所需反应温度较低。在相同的实验条件下,锌锰复合纳米催化剂对带单供电子基团的对甲基苯甲酸的加氢活性要高于苯甲酸的加氢活性;多管扩大最佳实验条件和结果为:反应温度370℃±5℃,催化剂预还原时间50h,氢气压力1.4×105Pa-1.6×105Pa,氢酸分压比40:1-±50:1,氢气气时空速为650 dm3·kg-1·h-1-750dm3·kg-1·h-1时,苯甲酸的转化率高达99%,苯甲醛的选择性为83%。
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